Tesis doctoral de Vittorio Pace
Resumen tesis doctoral de d. Vittorio pace directores: prof. Dr. A. R. Alcántara león; profa. Dra. María fernández fernández las ?-Halocetonas representan una clase de compuestos orgánicos muy versátiles y con mucha utilidad en distintas áreas de l a síntesis orgánica. En ese sentido, tras una completa búsqueda bibliográfica, no se pudo encontrar información alguna sobre derivados de tipo ?-Halo-?¿-arilamino-2-propanonas, por lo cual en esta tesis se propone un estudio exhaustivo encaminado a l a síntesis de estas estructuras. puesto que la reacción de síntesis directas a partir de dicloro acetona mediante desplazamiento nucleofílico no es aplicable, por diferentes motivos pertinentemente explicados en la memoria de la tesis, se han plantea do otras rutas sintéticas distintas: a) la primera se basa en la hidrólisis oxidativa de las correspondientes aminas aromáticas secundarias que poseen una función tipo cloruro de vinilo mediante reacción con hipocloritos. El uso del grupo protector t rifluoroacetamido, fácil de introducir y eliminar resulta imprescindible para llevar a cabo la síntesis de las moléculas diana con rendimientos cuantitativos. Como paso previo a la oxidación, se precisó la puesta a punto de un método preparativo de d ichos cloruros vinilícos basado en la reacción altamente quimioselectiva entre una amina aromática y un electrófilo alílico en presencia de fluoruro de potasio soportado sobre celite. Debido a la versatilidad de dicha base, modificable en función del soporte empleado, se extendió su empleo a reacciones tipo horner-wadsworth-emmons para la preparación de sistemas tricíclicos y a la n-alquilación de derivados de ftalimidas en un disolvente de bajo impacto ambiental, cual es el 2-metiltetrahidrofur ano. b) puesto que la hidrólisis oxidativa no es aplicable a estructuras aromáticas activadas por sustituyentes donadores de electrones, se estudió la reacción de oxidación directa de la halohidrina. En este caso, la presencia de enlaces de hidrógeno intra e intermoleculares de dichos alcoholes, detectada por cálculos cuánticos y espectroscopía ir, imposibilitan la oxidación directa. Sin embargo, la ruptura de dichos enlaces mediante la introducción de grupos protectores de nitrógeno permite la oxidación de manera muy sencilla. Esta técnica sintética tiene la ventaja con respecto a la basada en la hidrólisis oxidativa de ser aplicable a todo tipo de sustratos. c) debido a los antecedentes bibliográficos del uso de reacciones tipo arndt-eist
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudio integrado de síntesis y reactividad de nuevas alfa-halocetonas«
- Título de la tesis: Estudio integrado de síntesis y reactividad de nuevas alfa-halocetonas
- Autor: Vittorio Pace
- Universidad: Complutense de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 14/07/2010
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- María Fernández Nández
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José vicente Sinisterra gago
- Miguel ángel Pericí s brondo (vocal)
- Manuel Medarde agustin (vocal)
- massimo Curini (vocal)