Tesis doctoral de Olga Caballero Hernandez
El trabajo recogido en la presente memoria se encuadra dentro del campo de la fotoquimica organica y consiste en la sintesis y estudio fotoquimicao de una serie de 2-aza-1,4-dienos. A pesar del gran numero de trabajos realizados por numerosos grupos de investigacion en todo el mundo durante mas de treinta años sobre las reacciones de transposición di-r-metano, la reactividad fotoquimica de los 2-aza-1,4-dienos no habia sido investigada con anterioridad. los resultados obtenidos han permitido ampliar el campo de los procesos di-r-metano, habiendose descrito los primeros ejemplos de reacciones 2-aza-di-r-metano en la irradiación sensibilizada triplete de 2-aza-1,4-dienos, que conducen a la formacion de ciclopropiliminas. En un caso se ha observado además la formación de una n-vinilaziridina, lo que constituye el primer ejemplo de obtencion de un heterociclo de tres eslabones en una reacción di-r-metano. a pesar del interés de estos resultados, el estudio de la reactividad fotoquimica de 2-aza-1,4-dienos en presencia de 9,10-dicianoantraceno, como sensibilizador aceptor de electrones, ha conducido a resultados que desbordan todas las expectativas y que han supuesto una auténtica revolución en el campo de las transposiciones dir-metano. En estas condiciones, los 2-azadienos experimentan una transposición de tipo di-r-metano. En estas condiciones, los 2-azadienos experimentan una transposición de tipo di-r-metano que conduce a n-vinilaziridinas , a traves de intermedios que son cationes-radicales en estado fundamental. En algún caso se ha observado tambien la formación de otros compuestos heterociclicos. El interes de estos resultados reside en que durante más de 30 años las reacciones di-r-metano se han considerado como el paradigma de procesos que sólo tienen lugar en estado excitado, a traves de mecanismos birradicalicos o concertados. En consecuencia, los resultados recogidos en la presente memoria modifican estas ideas que
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis y reactividad fotoquimica de 2-aza-1,4-dienos«
- Título de la tesis: Sintesis y reactividad fotoquimica de 2-aza-1,4-dienos
- Autor: Olga Caballero Hernandez
- Universidad: Complutense de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 03/12/2001
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Diego Armesto Vilas
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Carlos Seoane prado
- Rafael Suau suarez (vocal)
- s. Mariano patrick (vocal)
- Miguel ángel Miranda alonso (vocal)