Tesis doctoral de Antonio Solsona Palau
En este trabajo se describe la síntesis de tres nuevas fosfinas ambifílicas hidrosolubles (ch3)3c-ch2-c(ch3)2-ph-(och2ch2)n-p(ph)ch2ch2so3na (donde n=1 (1), 5 (2)), ph2pch2ch2ch2p(pg)ch2ch2-si3na (3), las cuales fueron caracterizadas mediante técnicas de resonancia magnética nuclear de 1h, 13c y 31p, y espectrometría de masas electrosprai. se ha estudiado la reacción de hidroformilación de olefinas superiores con catalizadores de rodio en sistemas bifásicos con once ligandos ambifílicos. aunque con uno de los ligandos se obtuvo un elevado porcentaje de conversión, la presencia de metal en la fase órganica imposibilita el uso de estos ligandos en procesos industriales. Un estudio sintético paralelo en condiciones de hidroformilación permitió caracterizar complejos del tipo [rhh(co)l3] (l=fosfina ambifílica) a partir del precursor [rh(acac)(co)2]. estudios de complejación de las fosfinas ambifílicas con paladio(ii) han permitido la caracterización de complejos de estequiometría [pdcl2l2]. a partir de estos estudios se han obtenido por primera vez datos experimentales que indican la coordinación del grupo sulfonato de las fosfinas al paladio. se realizaron estudios de agregación de las fosfinas ambifílicas y de sus respectivos complejos de paladio. mediante medidas de tensión superficial se confirmó el carácter tensioactivo de (1) y (2) y del complejo [pdcl2(2)2]. Se obtuvo en cada caso el valor de la concentración micelar crítica. Con el fin de visualizar los agregados formados se estudiaron disoluciones acuosas de algunos de los ligandos ambifílicos i sus complejos de paladio por microscopia electrónica usando la técnica de la criofractura. La estructura de los agregados no se pudo caracterizar completamente mediante éste método, probablemente debido a que se formarían principalmente micelas, las cuales son demasiado pequeñas para ser observadas a través del microscopio electrónico. finalmente s
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudi i aplicacions de fosfines ambifíliques en catálisi i radiofarmÁ cia«
- Título de la tesis: Estudi i aplicacions de fosfines ambifíliques en catálisi i radiofarmÁ cia
- Autor: Antonio Solsona Palau
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 08/03/2002
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Joan Suades Ortuño
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josep Ros badosa
- Miguel ángel Seco García (vocal)
- Carlos Piera peña (vocal)
- pilar Terrenos ceballos (vocal)