Diseño de metodos de sintesis de polifosfacenos con propiedades especiales

Tesis doctoral de Fidalgo Martinez José Ignacio

Esta tesis doctoral describe, en primer lugar, un nuevo procedimiento de síntesis del poli(diclorofosfazeno), [npc12]n, producto de partida de la mayor parte de los polifosfazenos. El metodo se basa en la adición de ácido sulfámico y sulfato cálcico dihidratado a una mezcla equimolecular de pentacloruro de fósforo y cloruro armónico en 1,2,3-triclorobenceno y su posterior calentamiento a reflujo. Se comprueba que en una primera etapa se forman ciclos, especialmente [npc1 2]3 y [npcl 2]4, y oligomeros, [npcl2]m, de bajo peso molecular, y en una segunda etapa se produce la apertura de los ciclos, catalizada por el h2nso3h y el caso4 h2o, para dar el polímero de alto peso molecular. En una variante del método anterior, útil sobre todo cuando se emplean cantidades de pcl5 superiores a 50 g, la primera parte del proceso se lleva a cabo en 1,1¿,2,2¿-tetracloroetileno y la segunda en 1,2,4-c6 h3 cl3. Las principales ventajas del nuevo procedimiento, que ha sido patentado, son su sencilles, su aceptable rendimiento y que se parte de productos baratos, lo que lo convierte en un excelente metodo preparativo a escala de laboratorio y supone un primer paso en el cambio de escala para su utilizacion en planta piloto. la puesta a punto del metodo anterior simplificó en gran medida la obtención de grandes cantidades de los polifenoxifosfacenos, por ejemplo la de poli (bifenoxifosfazeno) [np(o2c12h6)]n, psp, algunas de cuyas propiedades han sido estudiadas con vistas, tanto a su posible utilización industrial como para analizar su estabilidad frente a reacciones quimicas habituales. En particular, se comprobó que el calentamiento término, la radiación ultravioleta y la acción de los ácidos produce una degradación controlada de las cadenas, lo que ha conducido a un método sintético para generar poliespirofosfazenos con distintas distribuciones de peso molecular. Asi mismo, se estudiaron sus propiedades en disolución (a distintos pe

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Diseño de metodos de sintesis de polifosfacenos con propiedades especiales«

  • Título de la tesis:  Diseño de metodos de sintesis de polifosfacenos con propiedades especiales
  • Autor:  Fidalgo Martinez José Ignacio
  • Universidad:  Oviedo
  • Fecha de lectura de la tesis:  15/03/2002

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • Carriedo Ule Gabino A.
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: victor Riera gonzález
    • María eugenia Muñoz bergareche (vocal)
    • enrique Saiz garcia (vocal)
    • gary james Ellis (vocal)

 

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