Nuevas reacciones altamente selectivas de eliminación, reducción y ciclopropanación promovidas por samario o diyoduro de samario

Tesis doctoral de Humberto Rodríguez Solla

En esta memoria se describen nuevas aplicaciones en síntesis orgánica del samario o diyoduro de samario, dedicando especial atención a la preparación de productos orgánicos de forma diastereoselectiva. en el primer capítulo se recogen los resultados obtenidos en la reacción de beta-eliminación de alfa-halo-beta-hidroxiésteres o amidas provocadas por sml2 obteniéndose de esta forma ésteres o amidas alfa, beta-insaturadas con alta o total diastereoselección. También se describe un método one pot de síntesis de ésteres, alfa,beta-insaturados generando el diyoduro de samario en el medio de reacción a partir de samario metal y diyodometano. en el segundo capítulo se describe, en primer lugar, una reacción secuencial de eliminación-reducción de alfa-halo-beta-hidroxiésteres o amidas producida por diyoduro de samario, en presencia de agua, obteniéndose ésteres o amidas saturadas. Si en lugar de agua se emplea agua deuterada, se obtienen los correspondientes 2,3-dideuterioésteres o amidas. Esta reacción se aplica también a la síntesis de ácidos carboxílicos saturados ó 2,3-dideuterioácidos carboxílicos empleando para ello ácidos carboxílicos alfa,beta-insaturados como productos de partida. En la segunda parte se preparan ésteres o ácidos carboxílicos beta, gamma-insaturados en los que el doble enlace c-c se genera con alta o total e-diastereoselección. Para ello se aplica la anterior reacción secuencial a ésteres alfa-halo-beta-hidroxi-gamma,—insaturados o se lleva a cabo una reducción de ácidos alcano-2,4-dienoicos. Si en vez de realizar los procesos anteriores empleando sml2/h2o, se utiliza sml2/d2o se obtienen ésteres o ácidos carboxílicos alfa, –dideuterio-beta,gamma-insaturados. en el tercer y último capítulo se describe una nueva ciclopropanación diastereoespecífica a amidas alfa,beta-insaturadas empleando una mezcla de sm/ch2l2. Por útlimo se describen los primeros resultados obtenid

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevas reacciones altamente selectivas de eliminación, reducción y ciclopropanación promovidas por samario o diyoduro de samario«

  • Título de la tesis:  Nuevas reacciones altamente selectivas de eliminación, reducción y ciclopropanación promovidas por samario o diyoduro de samario
  • Autor:  Humberto Rodríguez Solla
  • Universidad:  Oviedo
  • Fecha de lectura de la tesis:  21/06/2002

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • José Manuel Concellón Gracia
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: Francisco Palacios gambra
    • pere de March centelles (vocal)
    • Rivero espejel ignacio alfredo (vocal)
    • Carlos Caitiviela marin (vocal)

 

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