Tesis doctoral de Montserrat Fontes Ustrell
En la tesis se presentan distintas metodologías originales basadas en la adición enantioselectiva de diorganozincs sobre aldehidos catalizada por beta-aminoalcoholes. Se obtienen así alcoholes quirales, sustancias de gran interés sintético, con elevadas enantioselectividades y muy buenos rendimientos químicos. Se consigue el desarrollo de un método eficaz para la adición de et2zn a aldehidos propargílicos mediante la transformación del triple enlace en el correspondiente complejo de dicobaltohexacarbonilo y la posterior descomplejación oxidativa permite la obtención del alcohol propargílico con excelentes enantioselectividades. Se dedica un gran esfuerzo a la optimización de la adición enantioselectiva de ph2zn en presencia de exceso de et2zn obteniéndose buenas conversiones y excelentes enantioselectividades incluso empleando cantidades muy bajas de (r)-2-piperidino-1,1,-trifeniletanol como catalizador de la reacción. Esta metodología se ha aplicado a una amplia gama de aldehidos con gran éxito y también se han obtenido muy buenos resultados utilizando el ligando en soporte polimérico. La monitorización de este proceso por rect-ir ha permitido comparar las velocidades de adición de las distintas especies de organozinc y ha permitido profundizar en el conocimiento del mecanismo de reacción. También se explora la adición enantioselectiva de me2zn catalizada por el (r)-2-piperidimo-1,1,2-trifeniletanol sobre el benzaldehido y el heptanal obteniendo enantioselectividades muy buenas y moderadas, respectivamente y se ha estudiado el uso de aditivos en esta reacción.
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis altamente enantioselectiva de alcoholes propargílicos y de diarilcarbinoles por adición catalítica de diorganozinc a aldehidos«
- Título de la tesis: Síntesis altamente enantioselectiva de alcoholes propargílicos y de diarilcarbinoles por adición catalítica de diorganozinc a aldehidos
- Autor: Montserrat Fontes Ustrell
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 04/06/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Miguel ángel PericÁ s Brondo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Juan Bosch cartes
- José Antonio Mayoral murillo (vocal)
- carmen Claver cabrero (vocal)
- lluís Solá carandell (vocal)