Tesis doctoral de Beatriz Lora Maroto
Dada la importancia que presentan los derivados de alcanfor y fencona en síntesis estereoselectiva, en esta tesis se han desarrollado procedimientos sintéticos para la preparación enantioespecífica de nuevos e interesantes derivados de dichos terpenos, de difícil acceso por rutas sintéticas convencionales. así, se han preparado valiosos intermedios quirales con sustituyentes tales como -oh, br s(ii), y se(ii) en la posición c(10) de alcanfor y fencona y c(7) de fencona. Asimismo, se ha descrito el primer ejemplo de la adición regioselectiva de la sal de eschenmoser a una olefina no conjugada, obteniéndose *-aminonorbornanonas con excelentes rendimientos. Adicionalmente, se ha llevado a cabo un estudio acerca de los requisitos electrónicos tanto del sustrato como del reactivo en la reacción anteriormente mencionada. las *-aminonorbornanonas son excelentes precursores de *-aminonorbornanoles quirales diferentemente sustituidos en la posición c(2), los cuales se han ensayado como ligandos en la adición de dietilzinc a benzaldehído, permitiendo realizar un interesante estudio sobre la influencia de la estructura de ligando en su capacidad catalítica. Dichas aminonorbornanonas se han utilizado, además, para la síntesis de 10-metilenalcanfor, intermedio clave en la preparación del taxol, fármaco utilizado como agente quimioterapéutico. la misma metodología ha permitido obtener 10-metilenfencona que puede resultar interesante para la síntesis de otros taxoides modificados en el anillo b. algunos de los derivados sintetizados, en condiciones adecuadas, experimentan fragmentación del enlace c(1)-c(2) o c(2)-c(3) del anillo norbornánico lo que ha permitido la obtención de nuevos e interesantes ácidos ciclopentánicos. así, se hapreparado el ácido (1r,2s)-2-clorometil-3-oxociclopentanocarboxílico, precursor inmediato del antibiótico y antitumoral sarcomicina.
Datos académicos de la tesis doctoral «La transposición de wagner-meerwein en derivados de alcanfor y fencona: aplicación en la síntesis de agentes de transferencia de quiralidad«
- Título de la tesis: La transposición de wagner-meerwein en derivados de alcanfor y fencona: aplicación en la síntesis de agentes de transferencia de quiralidad
- Autor: Beatriz Lora Maroto
- Universidad: Nacional de educación a distancia
- Fecha de lectura de la tesis: 06/11/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Amelia García Fraile
- Tribunal
- Presidente del tribunal: paloma Ballesteros García
- joaquin Plumet ortega (vocal)
- Luis Castedo exposito (vocal)
- Antonio Herrera fernández (vocal)