Tesis doctoral de M. Angeles Silva Martinez
Esta tesis doctoral explora las cicloadiciones tandem (4+2)/(3+2) de nitroalquenos con éteres vinílicos en etanol. Como heterodienos se han utilizado nitroestireno y un nitroalqueno ópticamente activo derivado de d-galactosa. Las reacciones son regioespecíficas y proceden con una completa diastereoselectividad facial. la estructura de los aductos tandem obtenidos pudo determinarse de forma inequívoca mediante difracción de rayos x. se han efectuado también reacciones de tres componentes participando el nitroalqueno, etil vinil éster (eve) y un segundo alqueno deficiente de electrones. De esta forma se origina un nitronato intermedio, por reacción selectiva del nitroalqueno con eve, que luego reacciona exlusivamente con el alqueno deficiente en electrones. De nuevo la determinación estructural pudo efectuarse mediante espectrometría de rmn y corroborada de forma inequívoca a través de la difracción de rayos x del aducto obtenido por reacción con acrilonitrilo. la reacción del nitroalqueno quiral con eve y 1,4-benzoquinona permite acceder a un cicloaducto policíclico que integra dos fragmentos de azúcar y de éter vinílico por fragmento de quinona. La apertura selectiva de los cicloaductos en el anillo de seis miembros conduce a azúcares elongados. Un estudio teótico permitió racionalizar el curso estérico de estos procesos.
Datos académicos de la tesis doctoral «Cicloadiciones tandem (4+2)/(3+2) de nitroalquenos con olefinas.«
- Título de la tesis: Cicloadiciones tandem (4+2)/(3+2) de nitroalquenos con olefinas.
- Autor: M. Angeles Silva Martinez
- Universidad: Extremadura
- Fecha de lectura de la tesis: 26/10/1998
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Martín ávalos González
- Tribunal
- Presidente del tribunal: manuel Gómez guillén
- joaquin Plumet ortega (vocal)
- José Luis Marco contelles (vocal)
- José Manuel García fernández (vocal)