Tesis doctoral de Yolanda Aviles Mora
En esta tesis doctoral se ha puesto a punto un procedimiento eficaz para la obtención enantioselectiva de alfa-cetoácidos, basado en la reducción del enlace c = n en iminas derivadas de alfa-cetoácidos. se han sintetizado una serie de iminas, derivadas de distintos alfa-cetoácidos (pirúvico, benzoilfórmico y fenilacético) y de varios compuestos aminados (fenilglicina, alfa-metilbencil-amina y fenilglicinol), que tienen la característica de poseer un carbono quiral en posición alfa con respecto al doble enlace c=n. La hidrogenación de estas iminas, utiliando catalizadores de paladio soportado, transcurre diastereoselectivamente, y permite obtener elevados rendimientos en peso de n-alquilaminoácidos, con excesos diastereométicos del 56-100%. La hidrogenolisis del producto de reducción conduce al aminoácido con buenos valores de rendimiento y exceso enantiomético. se ha realizado una importante labor de caracterización de catalizadores heterogéneos, preparados a base de paladio metálico, al 1, 3 o 5% en peso, soportado en sio2, a1po4, mg3(po4)2 o mezclas de los anteriores. ha merecido un estudio especial el caso de los catalizadores activados por transferencia de hidrógeno, con dadores quirales, como (+) y (-)-limoneno, ya que retienen en superficie a un complejo pi-alílico paládico (ii) quimisorbido, que le confiere al catalizador unas peculiares características. las técnicas de modelización, aplicando las bases de la mecánica y dinámica molecular, han llevado a plantear un mecanismo para la hidrogenación diastereoselectiva de enlaces c=n en iminas, que justifica plenamente los resultados de inducción asimétrica obtenidos en esta tesis, y los presentados por otros autores, en múltiples referencias bibliográficas.
Datos académicos de la tesis doctoral «Obtencion enantioselectiva de aminoacidos por hidrogenacion de iminas con quiralidad interna.«
- Título de la tesis: Obtencion enantioselectiva de aminoacidos por hidrogenacion de iminas con quiralidad interna.
- Autor: Yolanda Aviles Mora
- Universidad: Córdoba
- Fecha de lectura de la tesis: 15/12/1998
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Cesar Jimenez Sanchidrián
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Antonio Martin martin
- José Manuel López nieto (vocal)
- victoriano Borau bolos (vocal)
- Juan ramón González velasco (vocal)