Tesis doctoral de Eva Falomir Ventura
En esta tesis doctoral se han estudiado las adiciones aldólicas de derivados del carbohidrato eritrulosa a varios aldehidos alifáticos y aromáticos, así como a un aldehido quiral. Las reacciones se han ensayado empleando como reactivos de enolización lda. Khmds, bu2botf/dipea. (C-c6h11)2bc1/et3n. bubc12/dipea. Tic14/dipea. Snc14/dipea sn(otf)2/dipea. Con los dos primeros reactivos se provoca la descomposición del sustrato. Con las combinaciones buibotf/dipea. (C-c6h11)2bc1/et3n. Y snc14/dipea se ha conseguido la adición aldólica de varios derivados de eritrulosa. Las reacciones son altamente estereoselectivas y funcionan con buen rendimiento. La configuración de los aldoles se determinó en un caso por difracción de rayos x y en el resto por correlación química. Todos los aldoles presentaban configuración sin-sin. Mediante cálculos computacionales se determinó que en la etapa de adición con el diciclohexilcloroborano intervenía un enolato z. La etapa de enolización también se ha estudiado mediante cálculos computacionales. se ha observado que si los grupos protectores sobre la parte quiral de la eritrulosa permitan la b-quelación (grupos bencilo) se forma estereoselectivamente el enolato z. Por otra parte, con grupos no quelantes (benzoatos) se general estereoselectivamente enolatos e. Los enolatos z se adicionan con elevada esteresoselectividad p-facial dando lugar a aldoles sin mientras que los enolatos e proporcionan aldoles anti.
Datos académicos de la tesis doctoral «Adiciones aldolicas estereoselectivas con derivados de eritrulosa.«
- Título de la tesis: Adiciones aldolicas estereoselectivas con derivados de eritrulosa.
- Autor: Eva Falomir Ventura
- Universidad: Jaume i de castellón
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1999
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Juan Alberto Marco Ventura
- Tribunal
- Presidente del tribunal: julio Delgado martín
- Antonio Mouriño mosquera (vocal)
- Fernando Aznar gomez (vocal)
- jaume Vilarrasa llorens (vocal)