Tesis doctoral de Fernández López M. Aurora
En la primera parte del trabajo se estudia la influencia de la concentración de beta-ciclodextrina en la cinética de tres importantes reacciones de los nitritos de alquilo (rono), como son: (1) hidrólisis ácida (2) hidrólisis básica (3) transintrosación a aminas. la cinética de la reacción de hidrólisis ácida de diferentes nitritos de alquilo se analiza en presencia de beta-dc, bien catalizada por hc1 o en disoluciones reguladoras de ácido acético-acetato. en el primer caso se utiliza la técnica de flujo detenido para el seguimiento de las reacciones. en el segundo caso, se siguen por espectrofotometría convencional. la presencia de beta-cd inhibe la velocidad del proceso debido a la formación de complejos de inclusión de los rono con la beta-cd no reactivos. por el contrario, la presencia de beta-cd cataliza, a veces, de forma espectacular, la reacción de hidrólisis básica de los rono; una reacción extremadamente lenta en agua. La explicación mecanicista a este aumento de la velocidad de la reacción es que beta-cd ionizada (pka=12.24) forma complejos de inclusión reactivos con los nitritos de alquilo. La influencia de beta-cd en la reacción de nitrosación de pirrolidina, piperidina y morfolina por nitritos de alquilo da lugar a efectos de catálisis o de inhibición dependiendo de las condiciones experimentales y del tipo de amina o nitrito de alquilo considerados. En cada caso, los resultados se explican en base al mecanismo propuesto en cada situación. en la segunda parte del trabajo se analiza la influencia de disoluciones acuosas mioelares del bromuro de tetradeciltrimetilamonio (ttabr) en la reacción de nitrosación en medio ácido de aminas aromáticas, como di-butil, di-pentil y di-heximina. La presencia de mioelas catiónicas de ttabr cataliza la nitrosación de la 7-hidroxi-, 4-cloro y 1-naftilamina, mientras que inhibe la reacción de la 4-bromo, 4-ciano- y 4-nitro- -1-naftilamina. L
Datos académicos de la tesis doctoral «Reactividad de nitroscompuestos en medios compartimentalizados: ciclodextrinas y disoluciones micelares«
- Título de la tesis: Reactividad de nitroscompuestos en medios compartimentalizados: ciclodextrinas y disoluciones micelares
- Autor: Fernández López M. Aurora
- Universidad: A coruña
- Fecha de lectura de la tesis: 21/05/1999
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Emilia Iglesias Martinez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: julio Casado linarejos
- Armesto barbeito xose Luis (vocal)
- Leis fidalgo José ramón (vocal)
- Carlos Bravo díaz (vocal)