Tesis doctoral de Antonio Magriz Tascón
La reacción de adición 1,2-nucleofílica de compuestos organometálicos a hidrazonas derivadas de la (s)- ó (r)-1-amino-2-metoximetilpirrolidina (samp y ramp) transcurren con elevadas diastereoselectividades y rendimientos. Esta etapa constituye la etapa clave para la obtención de diversas aminas enantioméricamente enriquecidas caracterizadas por poseer un centro estereogénico en posición alfa. En su conjunto, el procedimiento proporciona una ruta simple, con un número reducida de etapas y partiendo de las correspondientes hidrazonas anentioméricas derivadas de smap y ramp. De esta forma es posible llevar a cabo un screening in vitro e in vivo de ambas formas enantioméricas de estructuras de gran interés industrial. La hidrogenación por transferencia de benciliminas de cetonas ciclicas 2-sustituidas racémicas empleando mezclas ácido fórmico/trietilamina como fuente de protones y [rucl(areno)(tsdpen)] como catalizadores procede con resolución cinética dinámica para dar lugar a las correspondiente sbenciliminas con configuración relativa cis y altas selectividades. la superior reactividad de las aminas respecto a las cetonas en estas condiciones permite efectuar la reacción «one pot» partiendo de las correspondientes cetonas en presencia de exceso de alilamina, produciéndose selectivamente la hidrogenación de la alilimina formada in situ. Este procedimiento evita la necesidad de sintetizar iminas, que con frecuencia son productos inestables y difíciles de manejar y purificar. Esta reacción constituye el primer ejemplo conocido de resolución cinética de enlaces c=n. La metodología desarrollada se ha extendido a la reducción enantioselectiva de cetonas racémicas 2-sustituidas mediante hidrogenación por transferencia vira resolución cinética dinámica (dkr), empleando mezclas ácido fórmico/trietilamina como fuente de protones y otras condiciones alternativas como la transferencia de fase. Fruto de la reacción se obtienen alcoholes quir
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevas estrategias para la síntesis de aminas y alcoholes enantiopuros de interés fitosanitario«
- Título de la tesis: Nuevas estrategias para la síntesis de aminas y alcoholes enantiopuros de interés fitosanitario
- Autor: Antonio Magriz Tascón
- Universidad: Sevilla
- Fecha de lectura de la tesis: 02/06/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José María Lassaletta Simon
- Tribunal
- Presidente del tribunal: joaquin Plumet ortega
- Manuel Melguizo guijarro (vocal)
- José Manuel García fernández (vocal)
- hansjí¶rg Dietrich (vocal)