Tesis doctoral de Cristina Montserrat Nieto Oberhuber
Como primer objetivo de esta tesis doctoral, nos propusimos el desarrollo de nuevos complejos de au(i) con diferentes ligandos, con el fin de encontrar complejos más reactivos. Basándonos en los resultados de reacción catolizadas por pd, decidimos utilizar fosfinas con ligandos bifenilo (2a-d), y complejos basados en ligandos n-heterocíclicos (3a-c). También, se llevó a cabo la preparación de los correspondientes complejos catióniones (2e-f) con el fin de evitar el uso de ag(i). para determinar la eficacia de estos catalizadores, se ensayaron en reacciones conocidas en nuestro grupo de investigación. En el estudio de estas reacciones se pudo observar que los complejos con ligandos fosfinas con bifenilos eran los más activos. En el caso de la reacción de transposición de esqueleto, estos permitían llevar a cabo la reacción a -40ºc en tan sólo 3h, con excelentes rendimientos. En el caso de la reacción de alcoxiciclación, los tiempos de reacción se reducían a temperatura ambiente a tan sólo 15 min en el caso de los alquenos más activados. con el objetivo de estudiar la selectividad de los nuevos complejos se ensayo la reacción de bisciclopropanación. De este estudio puede concluirse que, en general y para la mayoría de los complejos, el tetraciclo 17 se obtiene mayoritariamente o casi de forma exclusiva con excelentes rendimientos y conversiones, incluso a baja temperatura. aplicando cálculos de dft, los posibles mecanismos han sido propuestos, los cuales dan lugar a los dos tetraciclos con configuración opuesta alrededor del segundo ciclopropano. una vez estudiados los distintos complejos preparados, nos propusimos como segundo objetivo de esta tesis doctoral, la búsqueda de nueva reactividad asociada a los eninos. Cuando se emplea un grupo arilo como sustituyente del alquino. En este caso se produce una ciclación análoga dando lugar a 2,3,9,9a-tetrahidro-1h-ciclopental[b]naftalenos. la ciclación tiene lugar con arilos diferent
Datos académicos de la tesis doctoral «Gold-catalyzed skeletal rearrangements and cycloadditions of enynes«
- Título de la tesis: Gold-catalyzed skeletal rearrangements and cycloadditions of enynes
- Autor: Cristina Montserrat Nieto Oberhuber
- Universidad: Autónoma de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 19/06/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- M. Echavarren Antonio
- Tribunal
- Presidente del tribunal: pablo Espinet rubio
- nazario Martin leon (vocal)
- Miguel ángel Pericí s brondo (vocal)
- pedro Pérez romero (vocal)