Tesis doctoral de Anna Torrent Palomeras
Esta tesis doctoral se ha centrado en la síntesis y caracterización estructural de nuevos tipos de macrociclos nitrogenados de quince, veinte y veinticinco miembros, los cuales contienen triples y dobles enlaces y diferentes unidades arílicas en su estructura. Todos estos macrociclos se han preparado a partir de arilsulfonamidas y los correspondientes 1,4-dihalobuteno o 1,4-dihalobutino, compuestos asequibles comercialmente o de fácil preparación. La optimización de la preparación de los intermedios ha abierto un camino a la síntesis eficiente de una gran variedad de macrociclos nitrogenados poliinsaturados. también se han preparado un nuevo tipo de complejos de paladio(0) quirales, estables al aire y a la humedad, con los macrocicles nitrogenados poliinsaturados de quince miembros. Estos complejos de paladio(0) se han preparado mediante un intercambio de ligandos usando como fuente de paladio pd(pph3)4 o pd2(dba)3 en presencia del correspondiente macrociclo. Se ha llevado a cabo su caracterización completa mediante espectroscopía de rmn y difracción de rayos-x. Estos complejos son los primeros complejos paladio-alquino descritos en la literatura con un ligando cíclico. finalmente, se ha estudiado la reactividad de los distintos macrociclos sintetizados. Se ha llevado a cabo un estudio de la reacción de cicloisomerización de los macrociclos de quince miembros. La reacción se ha realizado con distintos catalizadores observándose que el catalizador de wilkinson de rodio(i) es el que ha dado más buenos resultados. Esta misma reacción se ha estudiado con los macrociclos de orden superior de veinte y veinticinco miembros. También se ha realizado una introducción al estudio del mecanismo de este tipo de reacciones mediante un espectrómetro de masas con ionización por electrospray, así cómo también se ha hecho un estudio inicial de la reacción de cicloisomerización enantioselectiva.
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis de nuevos macrociclos nitrogenados poliinsaturados. estudios de coordinación y reactividad.«
- Título de la tesis: Síntesis de nuevos macrociclos nitrogenados poliinsaturados. estudios de coordinación y reactividad.
- Autor: Anna Torrent Palomeras
- Universidad: Girona
- Fecha de lectura de la tesis: 27/04/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Anna Roglans Ribas
- Tribunal
- Presidente del tribunal: sandro Cacchi
- adelina Vallribera massó (vocal)
- antoni Riera escalé (vocal)
- jordi Benet buchholz (vocal)