Tesis doctoral de Rosario Torregrosa Martinez
En la presente memoria se describe la síntesis y reactividad de compuestos organolíticos derivados de w-cloro ortoésteres y de imidazoles. Litiación catalizada de w-cloro ortoésteres. La reacción de litiación, empleando litio metálico en exceso y una cantidad subestequiométrica de dtbb (4.4¿-di-terc-butilbifenilo), de diferentes w-cloro ortoésteres permite obtener, tras su reacción con compuestos carbonílicos, desprotección y posterior tratamiento en medio ácido, las correspondientes g- y d-lactonas. También se analiza la respectiva estabilidad y reactividad de estos intermedios organolíticos funcionalizados con un grupo ortoéster empleados en las reacciones anteriores. Preparación de derivados de imidazol. Se estudia la reacción de litiación de diferentes derivados de imidazol, empleando litio metálico en exceso e isopreno como aditivo. Así, la litiación del n-metil- y n-feilimidazol y posterior reacción con electrófilos proporciona los correspondientes derivados de 2-(hidroxialquil)- y 2-(aminoalquil)imidazol. a continuación, se analiza la estabilidad de distintos sustituyentes (tritilo, alilo, bencilo, vinilo, n,n-dimestilsulfamoílo, para-toluensulfonilo, terc-butoxicarbonilo, acetilo, trimetilsililo y terc-butildimetilsililo) sobre el nitrógeno del imidazo, observándose que al ser sometidos al proceso de litiación se produce la desprotección de los mismos, obteniéndose el 1h-imidazol. Sin embargo, el uso de 1-(dietoximetil)imidazol como sustrato de partida permite la preparación del 2-litio derivado que reacciona con diferentes electrófilos proporcionando, tras su desprotecicón, los 1h-imidazoles, 2-funcionalizados. finalmente, la reacción de varios epóxidos con 1h-imida-zol y 1h-bencimidazol a 60ºc da lugar a la formación de los correspondientes 1-(2-hidroxi-alquil)imidazoles y -bencimidazoles, respectivametne, de forma regioselectiva. El empleo de un epóxido quiral{(r)-óxido de estireno} permite la preparación del
Datos académicos de la tesis doctoral «Ortoésteres e imidazoles litiados: equivalentes sintéticos aniónicos de ácidos carboxílicos«
- Título de la tesis: Ortoésteres e imidazoles litiados: equivalentes sintéticos aniónicos de ácidos carboxílicos
- Autor: Rosario Torregrosa Martinez
- Universidad: Alicante
- Fecha de lectura de la tesis: 11/05/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Miguel ángel Yus Astiz
- Tribunal
- Presidente del tribunal: carmen Nájera domingo
- Francisco Lopez calahorra (vocal)
- hans Adolfsson (vocal)
- r. Falvello lawrence (vocal)