Tesis doctoral de Marta Corbera Mas
El glisofato es un herbicida no selectivo ampliamente utilizado en cultivos agrícolas y zonas no agrícolas que requieren un control de la vegetación. Aunque la toxicidad del glifosato en sí mismo es muy baja, su aplicación se realiza mediante formulaciones comerciales que contienen sustancias auxiliares que mejoran la eficacia del herbicida, pero modifican la toxicidad del producto final. Por ese motivo es necesario conocer los componentes de los productos comerciales y de los procesos de transporte y degradación de los mismos en aguas y suelos. Este trabajo se ha centrado en la determinación de componentes de formulaciones de herbicidas y su comportamiento en el suelo. debido a las bajas concentraciones de glifosato y ampa en el medio, los procedimientos para el análisis de muestras ambientales requieren el desarrollo de métodos de preconcentración y purificación previos a la determinación de estas sustancias. Para la determinación de los analitos se han optimizado dos métodos por cromatografía líquida (lc), usando detección uv-vis y fluorescencia (fl), y un método por electroforesis capilar (ce) con detección uv-vis. Para el desarrollo de un método de extracción y preconcentración se han evaluado tres adsorbentes de intercambio iónico, dada la formación de especies aniónicas de los analitos según el ph del medio: dos resinas poliméricas, amberlite®ira-416 (microporosa) y amberlite®ira-900 (macroporosa), y un cartucho de sílice funcionalizada, isolute-nh2. El uso de la resina macroporosa proporciona buenos resultados, obteniéndose unos límites de detección (lod) de 0,1 mig.L-1 para ampa realizando la determinación por lc-fl. La principal ventaja de la determinación por ce es la no necesidad de derivar los analitos, aunque los lod sean superiores (85 y 60 mig.L-1 para glifosato y ampa, respectivamente). La aplicación del método desarrollado al análisis de aguas naturales es limitada, observando una disminución en las recuperaciones de los analitos para muestras con valores altos de conductividad, debido a la poca selectividad de los cambiadores iónicos. en la segunda parte del trabajo se ha desarrollado un método de análisis para la determinación y caracterización de sustancias auxiliares añadidas en las formulaciones comerciales de glifosato, que suelen ser tensioactivos no iónicos de tipo alquilamia etoxilado (aneo) derivados del tallow (grasa animal). La determinación de los tensioactivos es compleja, ya que son mezclas de varios homólogos alquílicos y etoxilados que requieren una primera separación de los homólogos por lc seguido de la identificación inequívoca de cada uno de ellos mediante espectrometría de masas. Para la caracterización de la distribución oligomérica de las muestras se trabaja en modo full scan, mientras que la determinación cuantitativa de los aneos se realiza extrayendo la masa correspondiente a los iones [m+h+]. El método ha sido caracterizado en términos de sensibilidad, precisión y repetitividad. La aplicación de una técnica de preconcentración on-line, junto con un modo de trabajo en sim, permite disminuir 50 veces los lods del método. El método ha sido validado mediante ensayos de recuperación en formulaciones comerciales que contienen glifosato. La presenciade aneos derivados de tallow ha sido confirmada en dos de los cuatro productos estudiados, y su contenido ha sido cuantificado (99,4 y 98,1 g.L-1, en compo y roundup, respectivamente). finalmente, se ha estudiado la movilidad del herbicida glifosato en suelos de la zona mediterránea. En primer lugar se ha desarrollado un método de análisis de glifosato y ampa en suelos. Se ha comprobado que los dos analitos se extraen cuantitativamente con koh 0.6m, aunque para suelos de alto contenido orgánico hace falta una etapa de purificación con una resina tipo xad antes de su análisis cromatográfico. En los estudios de las isotermas de adsorción y desorción se ha observado un comportamiento lineal para el glifosato en suelos, tanto en su forma pura como comercial. En los estudios en continuo, se ha observado una mayor adsorción del glifosato puro comparado con el roundup. Sólo se ha detectado ampa en aquellos estudios de duración superior a las 24 h. Por último, se ha realizado una aplicación del herbicida comercial en un campo de copos de begur (girona, españa) regado con aguas tratadas provinentes de una estación depuradora de aguas residuales. En este estudio se ha observado una gran tendencia del glisofato a quedar retenido en el horizonte más superficial del suelo, dónde desta el alto contenido de materia orgánica y capacidad de intercambio iónico, y dónde es rápidamente degradado a ampa.
Datos académicos de la tesis doctoral «Desarrollo de metodología analítica para la determinación de glisofato y adyuvantes«
- Título de la tesis: Desarrollo de metodología analítica para la determinación de glisofato y adyuvantes
- Autor: Marta Corbera Mas
- Universidad: Girona
- Fecha de lectura de la tesis: 15/02/2008
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Manuela Hidalgo Muñoz
- Tribunal
- Presidente del tribunal: félix Hernández hernández
- amparo Cortés lucas (vocal)
- piotr p. Wieczorek (vocal)
- jan ake Jí¶nsson (vocal)