Tesis doctoral de Isidro Llorente Garcia
En esta memoria se estudia el comportamiento de alquinos 1- heterosustituidos frente a tetrafluoroborato de bis(piridina)iodonio (i). Asi mismo, se analizan las reacciones de metalacion de 1.1-diiodo-1-alquenos. en primer lugar, se revisan los aspectos fundamentales de la reactividad del ipy2bf4 y del comportamiento de los acetilenos en reacciones de adicion. A continuacion, en el capitulo ii, se describe la reaccion de ipy2bf4 con sulfuros acetilenicos que conduce a la formacion de sulfuros vinilicos funcionalizados de forma regio y estereoselectiva. en el capitulo iii se estudia la reaccion de ipy2bf4 con un exceso de 1-iodoalquinos. Este proceso define el primer ejemplo de dimerizacion catalitica de iodoacetilenos, de forma regioselectiva, segun un modelo de acoplamiento cabeza-cola. en el capitulo iv se investiga la reaccion de acoplamiento de 1- trialquilsililacetilenos empleando una cantidad equimolar de ipy2bf4. En este caso tambien se obtienen los productos de acoplamiento cabeza-cola de forma regio y estereoselectiva. Ademas, estos productos reaccionan de nuevo con ipy2bf4 para producir (e)-1,4-diaril- 1,2-diiodo-1-buten-3-inos (dimeros formales de acoplamiento cabeza-cabeza de 1-iodoalquinos) de forma selectiva. por ultimo, en la segunda parte de la memoria se aborda el transcurso de la reaccion de 1,1-diiodo-1-alquenos monosustituidos con reactivos organoliticos seguida de tratamiento con electrofilos, que conduce de forma estereoselectiva a los productos de sustitucion. Se muestran los primeros ejemplos de captura por electrofilos de carbenoides del tipo rch=c(li)i y se propone la existencia de interacciones agosticas c-h…Li, que desempeñan un papel decisivo en el control del proceso, propuesta que se ve apoyada por calculos semiempiricos.
Datos académicos de la tesis doctoral «Iodofuncionalizacion de alquinos 1-heterosustituidos. acoplamiento regio y estereoselectivo. metalacion de 1,1-diiodo-1-alquenos.«
- Título de la tesis: Iodofuncionalizacion de alquinos 1-heterosustituidos. acoplamiento regio y estereoselectivo. metalacion de 1,1-diiodo-1-alquenos.
- Autor: Isidro Llorente Garcia
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1995
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Joaquin Barluenga Mur
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Javier Mendoza Sanz
- Antonio Mouriño Mosquera (vocal)
- Matias Lopez Rodriguez (vocal)
- Fernando Aznar Gomez (vocal)