Tesis doctoral de M. Sonia Sayalero Sanz
La trifluorometilación nucleófila de 2-acil-perhidro-1,3-benzoxazinas n-sustituidas con reactivo de ruppert y csf como iniciador se ha conseguido de forma totalmente diastereoselectiva y con excelentesren dimientos químicos. La eliminación del auxiliar quiral ha permitido la síntesis de a-trifluorometil- b-hidroxi aldehidos enantioméricamente puros. Por otra parte, la esterificación de los alcoholes trifluorometilados aromáticos proporciona trifluorometil ésteres con actividad óptica gracias a la eliminación del ayudante quiral en oresencia de agua a temperatuar superior a 0º c. la reacción de distintos organometálicos con un aldehido aromático situado a tres enlaces del heterociclo quiral de n-bencil-tetrahidro-1,3-oxacina se ha mostrado altamente estereoselectiva. Cuando el aldehido está situado a cuatro enlaces los rendimientos químicos también son excelentes pero los excesos diastereoméricos están comprendidos entre un 10 y un 90% en función del organometálico empleado. El estudio de la inducción asimétrica 1,4 se ha extendido a adiciones nucleófilas a iminas permitiendo la síntesis diastereoselectiva de aminas quirales, entre ellas un derivado de 2-furilo que se ha empleado para estudiar cicloadiciones intramoleculares de diels-alder de furano y amidas , a,b-insaturadas en el entorno quiral proporcionado por el heterociclo de perhidro-1,3-benzoxazina. Estas cicloadiciones transcurren con total diastereoselectividad. La eliminación del auxiliar quiral ha permitido la síntesis delas ftalidas3-sustituidas, 1 h-isocromenos 1-sustituidos y derivados de expoxi isoindolona enantioméricamente puros con buenos rendimientos químicos
Datos académicos de la tesis doctoral «Reacciones diastereoselectivas empleando (-)-8-aminomentol como auxiliar quiral«
- Título de la tesis: Reacciones diastereoselectivas empleando (-)-8-aminomentol como auxiliar quiral
- Autor: M. Sonia Sayalero Sanz
- Universidad: Valladolid
- Fecha de lectura de la tesis: 05/10/2004
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Rafael Pedrosa Saez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Antonio Mouriño mosquera
- carmen Maestro rubio (vocal)
- herminia i. Calvete fernández (vocal)
- santos Fustero lardiés (vocal)