Tesis doctoral de María Piedad Martin Perez
El trabajo de investigación esta centrado en el estudio químico físico de las bases de schiff formadas entre el 5″-fosfato de piridoxal (plp) y el acido4-aminobutanoico (gab) y las formadas por el plp y el acido5-amino-1.3-ciclohexadienil carboxílico (gabaculina), compuesto análogo del gaba. Las tesis contempla un estudio cinético, termodinámico y espectroscópico de dichas bases de schiff con los siguientes objetivos: · analizar la influencia del ph. En las reacciones objeto de estudio · analizar la influencia de la temperatura en las reacciones objeto de estudio · determinar las constantes globales de equilibrio, formación e hidrólisis y las constantes individuales de las distintas especies iónicas · determinar los parámetros termodinámicos de la reacción · determinar los parámetros espectroscópicos de las diferentes especies iónicas formadas · analizar el efecto de la diferencia estructural sobre los distintos parámetros y constantes de reacción entre los dos aminoácidos objeto de estudio · comparar el comportamiento encontrado para la gaba y gabaculina con otros aminoácidos descritos en la bibliografía de la investigación realizada se desprenden la siguientes conclusiones: · las reacciones del plp con gaba y gabaculina presentan la reacción global. r1cho + r2nh2 k1——–k2 r1ch=nhr2 + h2o · la etapa determinante de la reacción de formación de las bases de schiff estudiadas es la deshidratación de la carbinolamina intermedia. · la deshidratación de la carbinolamina ocurre mediante un proceso de catálisis ácida intramolecular que se pone de manifiesto a través de la representación de brí¶nsted correspondiente. · debido a las diferencias estructurales del gaba y gabaculina, la catálisis ácida intramolecular esta mas favorecida para la deshidratación de la carbinolamina correspondiente a la gabaculina. · no es posible establecer una relación entre los coeficientes de brí¶nsted (alfa) y el carácter nuclofílico de la amina (valor de pkn). · el comportamiento cinético encontrado para al formación de la base de schiff de plp-gaba y de plp-gabaculina es similar a los de las bases de schiff de plp-n- hexilamina y plp-alfa-aminoácidos. · la hidrólisis de las bases de schiff plp-gaba y plp-gabculina es similar a las de las bases de schiff de plp-n-hexilamina y plp-alfa-aminoácidos. · tanto la formación como la hidrólisis de la base de schiff de plp-gaba y de plp-gabculina no son comparables con la formación y la hidrólisis de bases de schiff plp con moléculas de actividad farmacológica. · el factor entálpico es el responsable de que la reacción de formación de la base de schiff de plp-gaba y de plp-gabaculina resulte con agº negativo tanto en medios ácidos como básicos o nuestros. · la base de schiff de plp y gaba presenta a ph. ácido formas tautómeras mayoritarias con el nitrógenos imínico protonado formado enlace de hidrógeno con el grupo 3-fenoxi mientras que la formas mayoritarias de la base de schiff de plp y gabaculina no presentan dicho enlace de hidrógeno. · la base de schiff de plp y gaba tiene el mismo comportamiento espectroscópico que las bases de schiff de plp y alfa- aminoácidos sin ser un alfa-aminoácido el gaba.
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudio quimico-fisico de bases de schiff de gaba y gabaculina«
- Título de la tesis: Estudio quimico-fisico de bases de schiff de gaba y gabaculina
- Autor: María Piedad Martin Perez
- Universidad: Alcalá
- Fecha de lectura de la tesis: 18/02/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Gerardo Echevarría Gorostidi
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Francisco García blanco
- vicente Sinistierra gago (vocal)
- julio Bravo de pedro (vocal)
- paz Sevilla sierra (vocal)