Tesis doctoral de Cristina Sens Llorca
Se han sintetizado dos nuevos complejos mononucleares de ru, con formula [rucl2(hbpp)(dmso)2], a partir de la reacción entre [rucl2(dmso)4] y hbpp. el hecho que sólo tres de los seis posibles estereoisómeros se obtengan a partir de esta reacción, se ha racionalizado en base a factores estructurales y electrónicos. Estos complejos se han caracterizado de forma estructural, espectroscópica y electroquímica. En acetonitrilo en medio básico, el isómero trans,cis-[rucl2(hbpp)(dmso)2] da lugar a procesos de isomerización de enlace de un ligando dmso cuando el ru(ii) se oxida a ru(iii). Las constantes termodinámicas y cinéticas para el proceso se han determinado por voltametria cíclica. La irradiación de trans,cis-[rucl2(hbpp)(dmso)2] y cis(out), cis-[rucl2(hbpp)(dmso)2] con luz uv o solar da lugar a reacciones de fotosustitución de un ligando dmso por una molécula de acetonitrilo. El nuevo complejo ha sido caracterizado en solución por técnicas espectroscópicas y electroquímicas. Ambos complejos resultan catalizadores útiles en la transferencia de hidrógeno de isopropanol a acetofenona, obteniéndose 1-feniletanol como único producto y un 42.1% de conversión (36.1 ciclos metálicos) a 80ºc con el isómero trans, cis-[rucl2(hbpp)(dmso)2], que resulta significativamente más eficaz que el complejo cis(out), cis-[rucl2(hbpp)(dmso)2]. la reacción de cis(out),cis-[rucl2(hbpp)(dmso)2] con trpy da lugar a los dos isómeros geométricos del complejo [ru(hbpp)(trpy)(cl)]+, el in y el out. Estos complejos se han aislado y caracterizado por técnicas estructurales, espectroscópicas y electroquímicas. Estos cloro complejos han sido utilizados como precursores para la síntesis de los complejos análogos con ligandos aqua (in,out-[ru(hbpp)(trpy)(h2o)]2+) y piridina (in, out-[ru(hbpp)(trpy)(py)]2+), los cuales también han sido aislados y caracterizados. Las propiedades ácido-base de los aqua complejos, y del complejo out-py s
Datos académicos de la tesis doctoral «New mono- and dinuclear ruthenium complexes containing the 3, 5-bis(2-pyridyl)pyrazole ligand. synthesis, characterization and applications«
- Título de la tesis: New mono- and dinuclear ruthenium complexes containing the 3, 5-bis(2-pyridyl)pyrazole ligand. synthesis, characterization and applications
- Autor: Cristina Sens Llorca
- Universidad: Girona
- Fecha de lectura de la tesis: 17/03/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Antoni Llobet Dalmases
- Tribunal
- Presidente del tribunal: ernesto Carmona guzmán
- néstor Eduardo katz (vocal)
- eduardo Peris fajarnés (vocal)
- ramon Vilar compte (vocal)