Tesis doctoral de Ainara Lecumberri Munárriz
En la presente tesis doctoral se describe el empleo de alfa-hidroxicetonas derivadas del alcanfor en reacciones de alquilación y de diels-alder asimétricas. así, se lleva a cabo por vez primera de manera asimétrica la conversión de acetileno en compuestos carbonilicos alfa-sustituidos con elevada pureza enentiomérica.La alfa-hidroximitilcetona derivada del alcanfor es preparada de manera sencilla utilizando acetileno.La introducción secuencial de dos grupos alquilo y posterior escisión oxidante de los compuestos obtenidos conduce a ácidos carboxílicos enantioméricamente puros recuperándose a la vez la fuente de información quiral r-(+)-alcanfor.Igualmente el tratamiento de los produrctos de alquilación derivados del alcanfor cn borano o con reactivos organolíticos y posterior escisión oxidante de los productos dio lugar a aldehídos y cetonas respectivamente con excesos ensntioméricos superiores al 96%. la utilidad de estos sustratos derivados del alcanfor en la reacción de alquilación due demostrada en la síntesis del ácido r-2 propiloctanoico, agente terapéutico de la enfermedad de alzheimer y de su enantiómero. por otro lado, fueron preparadas alfa-hidroxienonas derivadas del alcanfor para su empleo en reacciones de diels-alder asimétricas utilizando como organocatalizadores ácidos de brosted tales como ácido trifluoroacético y ácido trifluorometanosulfónico que activaron el filodieno mediante la formación de puentes de hidrógeno.Las reacciones de diels-alder utilizando tanto dienos cíclicos como acíclicos cabe señalar que alfa-hidroxienonas beta-sustituidas ocn grupos alquilo o arilo también fueron efectivas en la reacción de diels-alder.Los aductos obtenidos fueron transformados en ácidos carboxílicos y cetonas ópticamente puros recuperándose la fuente de información quiral.
Datos académicos de la tesis doctoral «Empleo de alfa-hidroxicetonas derivadas del alcanfor en reacciones de alquilación y de diels-alder asimétrica.«
- Título de la tesis: Empleo de alfa-hidroxicetonas derivadas del alcanfor en reacciones de alquilación y de diels-alder asimétrica.
- Autor: Ainara Lecumberri Munárriz
- Universidad: Navarra
- Fecha de lectura de la tesis: 15/04/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- García Castillo Jesús M.
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Antonio Mouriño mosquera
- Gamboa landa José ignacio (vocal)
- pilar Gil ruiz (vocal)
- José Sepúlveda arques (vocal)