Tesis doctoral de M. Rosa Axet Marti
La tesis se basa en el desarrollo y la aplicación de ligandos difosfito derivados de carbohidratos en las reacciones de hidroformilación e hidrogenación catalizadas por rodio. Se estudia también la síntesis de nanopartículas metálicas estabilizadas con diferentes ligandos derivados de carbohidratos. una parte de la tesis se ha centrado en la síntesis de nuevos difosfitos derivados de carbohidratos, del d-glucitol y de la d-glucosamina, y de su aplicación como ligandos de catalizadores quirales en diferentes reacciones. en el capítulo 2 se discute la síntesis y caracterización de nuevos ligandos difosfitos. Esta nueva serie de ligandos modulables se caracteriza por tener estructura de tetrahidrofurano con simetría c2, donde se pueden introducir diferentes sustituyentes en el anillo y en los átomos de fósforo y cambiar la configuración de los esterocentros de las posiciones dos y cinco del anillo tetrahidrofurano. También se estudian los respectivos compuestos de coordinación de rodio. Los ligandos difosfitos se han utilizado en la reacción de hidroformilación asimétrica de estireno y de otros sustratos relacionados catalizados por rodio. Los complejos de rodio se han utilizado como catalizadores en la reacción de hidrogenación asimétrica del a-acetamidoacrilato de metilo. los sistemas rh/difosfito han proporcionado moderadas actividades y altas regioselectividades en el aldehido 2-fenilpropanal. Las enantioselectividades observadas fueron moderadas (hasta un 46% ee) y fuertemente influidas por la naturaleza de ligando. Se observan efectos enfrontados entre la configuración de los esterocentros dos y cinco del anillo tetrahidrofurano y de los sustituyentes en estas posiciones, siendo mejores los resultados con grupos voluminosos tert-butildifenilsilil. Se ha obtenido hasta un 60% ee en hidroformilación del 4-metoxiestireno. Las especies intermedias de la reacción de hidroformilación se han estudiado median
Datos académicos de la tesis doctoral «New chiral ligands in asymmetric catalysis. application in stabilization of metal nanoparticles.«
- Título de la tesis: New chiral ligands in asymmetric catalysis. application in stabilization of metal nanoparticles.
- Autor: M. Rosa Axet Marti
- Universidad: Rovira i virgili
- Fecha de lectura de la tesis: 27/01/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Carmen Claver Cabrero
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Miguel ángel Pericí s brondo
- montserrat Gómez simón (vocal)
- kerine Philippot (vocal)
- jairton Dupont (vocal)