Tesis doctoral de Ester Prat Gil
Con el objetivo de sintetizar nuevos complejos de platino y evaluarlos como catalizadores en la reacción de hidroformilación, se ha estudiado la reacciónde adición oxidante de los ligandos 2-difenilfosfinobencenotiol y 2-difenilfosfino-6-trimetilsilibencenotiol sobre el tetrakistrifenilfosfinaplatino (0). esta reacción conduce a la formación de los hidruros de platino trans-p,p (pt(h)(sc6h4pph2-p,s)(pph3)) y trans-p,p)(pt(h)(sc6h3-6-sime3)-2-pph2-p,s)(pph3). en condiciones más drásticas la misma reacción lleva a la formación de los compuestos bisquelato (pt(sc6h4pph2)2) y (pt(sc6h3-2-pph2-6-sime3)2), ya que los hidruros son los productos cinéticos ylos bisquelatos son los productos termodinámicos de la reacción. se ha determinado las estructuras cristalinas del hidruro de platino trans-p,p- (pt(h)(sc6h4pph2-p,s)(pph3) y de los bisquelatos cis-p,p-,trans-p,p(pt(sc6h4pph2)2) ycis-p,p-(pd(sc6h4pph2)2). los complejos hidruro se muestran activos como catalizadores de la reacción de hidroformilación del estireno pero a velocidades muy bajas, mientras que los complejos bisquelato de platino y paladio resultan inactivos. se ha estudiado la reacción de hidrocarboxilación catalizada por paladio como vía sintética del ácido acenafteno-1-carboxílico (acnco2h). El sistema catalítico utilizado es pd(ii)/par3 con fosfinas fluoradas derivdas d ela trifenilfosfina donde se modifica la electronegatividad pero no la geometría de la fosfina. En condiciones óptimas a reacción de consigue un 71% de rendimiento del ácido acnco2h que presenta propiedades como factor de crecimiento de las plantas y como precursos de compuestos con actividad analgésica y antiinflamatoria. Se han realizado también experimetnos de deuteriocarboxilación catalítica con el objeto de determinar la estereoquímica de adición del hidrogeno y del grupo co2h al doble enlace de la olefina, resultando ser una adición diastereoselectiva en cis a 80ªc y n
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis y caracterización de complejos de platino y paladio con ligandos fosfino tiolato para su evaluacion como catalizadores de carbonilación catalítica. aplicación de la hidrocarboxilación catalítica a la síntesis del ácido acenafteno-1-carboxílico.«
- Título de la tesis: Síntesis y caracterización de complejos de platino y paladio con ligandos fosfino tiolato para su evaluacion como catalizadores de carbonilación catalítica. aplicación de la hidrocarboxilación catalítica a la síntesis del ácido acenafteno-1-carboxílico.
- Autor: Ester Prat Gil
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 14/07/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Julio Real Obradors
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josep Ros badosa
- guillermo Muller jevenois (vocal)
- alfons Plo ortiz (vocal)
- angel álvarez larena (vocal)