Tesis doctoral de Gabriel Garcia Gomez
Derivados ciclopentenónicos pueden ser obtenidos a partir de acetilenos, haluros de alilo y monóxido de carbono en una única operación sintética utilizando bis(1,5-ciclooctadieno) níquel (0), ni(cod)2. La formación inicial de un complejo de r-alil niquel, primer intermedio en el mecanismo propuesto, es una via valida para esta reaccion de cicloadición de tres componentes. sin embargo, deben tomarse precauciones para minimizar las reacciones colaterales del proceso, la extensión de las cuales dependen tanto del derivado alílico como del acetileno. La monitorización del proceso utilizando la cromatografía en fase gaseosa ha permitido optimizar el rendimiento en cicloaductos. posteriormente, al uso del ni(cod)2 nos ha permitido desarrollar un nuevo método de sintesis de ciclopentenonas a partir de derivados r-alílicos formados utilizando aldehídos y cetonas a,b-insaturados. La elevada regio y estereoselectividad del proceso hacen de el una alternativa valida para la síntesis de estructuras de mayor complejidad. Los complejos r-alílicos fueron preparados usando cloruro de trimetilsililo, tan y como realizaron mackenzie y colaboradores. La ausencia de segunda carbonilación cuando se utilizan estas especies permite mejorar los rendimientos. Además, sencillas manipulaciones del compuesto aldehídico confieren versalitidad a este proceso, como punto de unión para la elongación de la cadena. la substitución del acetileno por una olefina, para el caso de los aldehidos a,b-insaturados, ha permitido desarrollar una nueva reacción, sobre todo su versión intramolecular, donde se obtienen compuestos bicíclicos en una única etapa sintética. La reacción muestra una elevada estereoselectividad en diversas posiciones de substitución. En ausencia de co, la reacción de tipo «metaloene» es promovida por ni(cod)2 obteniendose furanos substituidos. la coordinación de la olefina distal es esencial para que ambos procesos, ciclaci
Datos académicos de la tesis doctoral «Niquel: nuevas reacciones de cicloadicion«
- Título de la tesis: Niquel: nuevas reacciones de cicloadicion
- Autor: Gabriel Garcia Gomez
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 04/12/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Josep María Moretó Canela
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José joaquin Barluenga mur
- angel Messeguer peypoch (vocal)
- Juan Carlos Bayon rueda (vocal)
- albert Moyano baldoire (vocal)