Tesis doctoral de Sonia Rodríguez Rodríguez
La presente tesis doctoral forma parte de un proyecto de investigación basado en el uso de p-benzoquinonas enmascaradas enantiopuras en el marco de la síntesis estereoselectiva de compuestos naturales. Para poder controlar la reactividad y la estereoselectividad en nuestro grupo se ha desarrollado una metodología eficiente consistente en la protección de uno o ambos partes de grupos funcionales equivalentes de la p-benzoquinona.Dos de los monoacetales utilizados en este trabajo son (2r,3r)-2,3-difenil-1,4-dioxaesperio(4.5)deca-6,9-dien-8-ona, 20, derivado de un diol quiral con simetría c2, y 10-feniltio-1,4-dioxaespiro(4.5)deca-6,9-dien-dien-8-ona, 22, respectivamente. en esta tesis se ha demostrado que el grupo tiofenilo del monoacetal 22 actúa eficazmente como p-benzoquinona enmascarada en reacciones de diels-alder. estas cicloadiciones pueden ser catalizadas por diversos ácidos de lewis y dan lugar exclusivamente a aductos endo con selectividades faciales que van de buenas a excelentes. Los productos pueden ser convertidos eficientemente en los cicloaductos formales de la p-benzoquinona, pero la racemización de 22 invalida esta metodología para la preparaciónde aductos enantiopuros de diels-alder derivados de p-benzoquinona. Cuando el origen de la quiralidad se encuentra localizado en el anillo dioxolánico, tal y como ocurre en 20, la inducción de asimetría es moderada. también se ha llevado a cabo un extenso estudio de la hidrólisis de diversos acetales formados entre derivados de (+)-20 habiéndose constatado la dificultad de llevar a cabo esta transformación. El método más eficaz es el uso de la arcilla montmorillonita k-10 en el seno de diclorometano. finalmente, se han descrito los primeros ejemplos que demuestran la utilidad de los derivados ciclohexánicos preparados: una nueva ruta de acceso a (r)-4-hidroxi-2-ciclohexen-1-ona y las primeras síntesis de los compuestos (+)- y (-)–menisdaurilida y (+)-rengi
Datos académicos de la tesis doctoral «Quirones ciclohexánicos a partir de p-benzoquinona. síntesis de (+) y (-)-menisdaurilida y (+)-rengiolona«
- Título de la tesis: Quirones ciclohexánicos a partir de p-benzoquinona. síntesis de (+) y (-)-menisdaurilida y (+)-rengiolona
- Autor: Sonia Rodríguez Rodríguez
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 15/12/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Pere De March Centelles
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josep Font cierco
- tomás Torres cebada (vocal)
- Francisco Palacios gambara (vocal)
- ramon Canela garayoa (vocal)