Tesis doctoral de Encarnación Zafra Rodríguez
Se ha sintetizado la 2-benzamido-2-desoxi-4-tio-d-galactofuranosa y sus metil a-y b-glicósidos a partir del metil 2-benzamido-2-desoxi-4-tio-a-d-glucopiranósido, mediante hidrólisis o trans-glicosidación usando resina ir-120(h+) en medio acuso o metanólico, respectivamente. El tratamiento de los metil 2-amino-2-desoxi- a y b-d-glucopiranósidos contiofosgeno permite obtener los 2,3-tiocarbamajtos bicíclicos cristlinos (metil 2,3-didesoxi-a y b-d-glucopiranósido)(2,3-d)oxazolidina-2-tionas 1 y 2 que actúan como isotiocianatos latentes, debido a la tensión de anillo en los sistemas bicíclicos de 5 y 6-miembros trans-fusionados. Se ha estudiado la variación del quilibrio tiocarbamato/isotiocianato con la temperatura y con el disolvente. La adición de amoniaco o de diversas aminas alifáticas o aromáticas al medio en que se preparan los 2,3-tiocarbamatos, en equilibrio con los metil 2-desoxi-2-isotiocianato-a y b-d-glucopiranósidos, consituye un método eficiente de preparación in situ de tioureas derivadas de azúcares no protegidos. Se han preparado pseudodisacáridos en los que las unidades de azúcar se encuentran unidas por puentes de tiourea (2-2) o por puentes de disulfuro (6-6) y un psudotetrasacárido en el que las cuatro unidades de azúcar se encuentran unidas por dos puentes de tiourea (2-2) y un puente de disulfuro (6-6). la reacción de glucosamina contiofosgeno, seguido de acetilaciónpermitió obtener la n-acetil- (3,4,6-tri-o-acetil-1,2-dideoxi-a-d-glucopiranosido) (2,1-d)oxaxolidina-2-tiona, que no funciona como isotiocianato latente, al traarse de un sistema bicíclico de 5 y 6-miembros cis-fusionado. La reacción de 1 conglucosamina conduce de un modo esterreocontrolado a 5-hidroxiimidazolidinas, que por doble deshidratación se transforman en eritrofuranosil c-nucleosidos de imidazolinas que portan un grupo glucopiranosid-2-ilo en n-1, por lo que pueden ser consideradas como n-pseudonucleosidos a la vez de c
Datos académicos de la tesis doctoral «Tioaminoazúcares y derivados. el grupo tiocarbamato como isotiocianato latente.«
- Título de la tesis: Tioaminoazúcares y derivados. el grupo tiocarbamato como isotiocianato latente.
- Autor: Encarnación Zafra Rodríguez
- Universidad: Sevilla
- Fecha de lectura de la tesis: 16/02/2001
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Fernández Bolaños José M.
- Tribunal
- Presidente del tribunal: manuel Gómez guillén
- ricardo Pérez alfonso (vocal)
- Lopez herrera fidel Jorge (vocal)
- Emilio Román galán (vocal)