Tesis doctoral de Athanasios Andreou
La síntesis total de anfidinolida k, un macrólido citotóxico, se ha diseñado sobre los conceptos de convergencia y versatilidad sintética. El proyecto se desarrolló en cuatro unidades temáticas. La preparación de los fragmentos noreste (ne) y suroeste (sw) se efectuó a través de aproximaciones innovadoras, utilizando reacciones descritas (alquilación de myers, hidrozirconación de schwartz, acoplamiento negishi, olefinación de tipo wittig y horner-emmons, etc), introduciendo modificaciones propias (reacción aldólica de ti y esparteína entre intermedios funcionalizados) y desarrollando metodologías nuevas (formación de dobles enlaces exocíclicos a través de la introducción y eliminación oxidativa de selenuros de piridilo) para las transformaciones clave de la síntesis. el acoplamiento de los fragmentos principales se llevó a cabo mediante una alilación hosomi-sakurai inédita entre un isoprenilsilano y un aldehído insaturado, activada por un alcoxiborano quiral en cantidad subestequiométrica. Dos caminos distintos se consideraron para la macrociclación (sakurai intramolecular y pmacrolactonización de yamaguchi y shiina), el endgame y la conclusión de la síntesis, evitando el uso de reactivos tóxicos como los de sn.
Datos académicos de la tesis doctoral «Amphidinolide k. total synthesis studies«
- Título de la tesis: Amphidinolide k. total synthesis studies
- Autor: Athanasios Andreou
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 17/04/2009
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Jaume Vilarrasa Llorens
- Tribunal
- Presidente del tribunal: mercedes Amat tusón
- martí Bartrá sanmartí (vocal)
- (vocal)
- (vocal)