Tesis doctoral de Vazquez Garcia Ana Belen
En esta memoria se recoge la síntesis de nuevos complejos h5-ciclopentadienil-silil-h1-amido de circonio y titanio en los que el átomo de silicio se encuentra unido a un grupo funcional hidruro, cloro o amino. se estudia la viabilidad del método de síntesis basado en la transferencia del dianión bifuncionalizado amino-silil-ciclopentadieno al centro metálico, que resulta apropiado para aislar los derivados con puente hidruro-sililo en estado de pureza y con alto rendimiento. Sin embargo, no resulta adecuado para la síntesis de los derivados con puente cloro-sililo, siendo necesario en estos casos el empleo de un agente clorante (bcl3) que permita transformar los derivados hidruro-sililo en los correspondientes derivados cloro-sililo. asimismo, se investiga la reactividad de los enlaces m-cl y si-cl frente a agentes alquilantes y amidas de litio, comprobándose que dichas reacciones transcurren de forma selectiva sobre los enlaces m-cl. por otra parte, una vía alternativa de síntesis implica estudiar la formación del puente silil-amido a partir de la síntesis previa de especies tricloro clorosilil-ciclopentadienil titanio y su posterior reacción con amidas de litio. Se describe la preparación de complejos ciclopentadienil titanio con el anillo funcionalizado con un sustituyente hidruroclorosililo o diclorosililo y se estudia la reactividad mostrada por éstos frente agentes alquilantes, amidas de litio y agua. Las reacciones con agentes alquilantes y agua no son selectivas y afectan simultáneamente a los enlaces ti-cl y si-cl. Sin embargo, el orden de reactividad observado frente a cantidades crecientes de linhtbu es el que corresponde a sustituir en primer lugar un enlace si-cl, seguido de un enlace ti-cl y finalmente un nuevo enlace si-cl, siendo posible aislar los derivados con puente hidruro-sililo, cloro-sililo y amino-sililo con buen rendimiento. la caracterización estructural de los complejos sintetizados se l
Datos académicos de la tesis doctoral «Complejos nu5-ciclopentadienil-silil-nu1-amido de titanio y circonio con puentes hidruro-, cloro- y amino-sililo.«
- Título de la tesis: Complejos nu5-ciclopentadienil-silil-nu1-amido de titanio y circonio con puentes hidruro-, cloro- y amino-sililo.
- Autor: Vazquez Garcia Ana Belen
- Universidad: Alcalá
- Fecha de lectura de la tesis: 12/12/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Pascual Royo Gracia
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josé Gimeno heredia
- Miguel ángel Esteruelas rodrigo (vocal)
- José tomás Cuenca agreda (vocal)
- María elisa Hernandez vizcaino (vocal)