Tesis doctoral de Xavier Giner Martínez
En la presente memoria se detallan los resultados de la hidroaminación de alquenos y dienos con distintos nucleófilos catalizada por complejos catiónicos de oro(i) y por sales de plata(i). La adición intermolecular de diferentes sulfonamidas a alquenos y dienos conjugados ha sido llevada a cabo usando baja carga de (trifenil fosfito)aucl y triflato de plata como mezcla catalítica. La reacción transcurre en condiciones térmicas convencionales o en microondas y a temperatura ambiente en el caso de los 1,3-dienos. Los alquenos terminales experimentan hidroaminación regioselectiva en el carbono interno y los dienos en el doble enlace menos sustituido. El triflato de plata se ha utilizado como catalizador eficiente para la adición intermolecular de 4-toluensulfonamida a alquenos y bajo condiciones térmicas convencionales y en microondas. La hidroaminación de 1,3-dienos ha sido llevada a cabo a 85 ºc con baja carga de catalizador (0,1-5% mol) o a temperatura ambiente usando agotf (1% mol). El uso de tfoh proporciona resultados similares si bien con un mayor número de productos secundarios. Se han llevado a cabo estudios comparativos sobre la hidroaminación de alquenos y dienos desactivados con sulfonamidas y carbamatos catalizada tanto por complejos de au(i) catiónicos como con sales de plata. Generalmente, las reacciones catalizadas por au(i) necesitan menores cargas que con agotf. Los alquenos simples reaccionan con sulfonamidas y con aminas aromáticas poco básicas como la p-nitroanilina, mientras que los dienos conjugados pueden reaccionar también con carbamatos. La isomerización del doble enlace c-c ha sido observada sólo con au(i) de una forma similar al tfoh proporcionando mezclas regioisoméricas. La hidroaminación de alquenos terminales desactivados no tuvo lugar con agotf. Se han realizado también estudios computacionales sobre la catálisis con au versus ag.
Datos académicos de la tesis doctoral «Reacciones de aminación catalizadas por complejos de oro(i) y sales de plata(i)«
- Título de la tesis: Reacciones de aminación catalizadas por complejos de oro(i) y sales de plata(i)
- Autor: Xavier Giner Martínez
- Universidad: Alicante
- Fecha de lectura de la tesis: 12/03/2010
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Carmen Nájera Domingo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Miguel ángel Yus astiz
- María teresa Chicote olalla (vocal)
- Ana María Gómez lópez (vocal)
- carsten Bolm (vocal)