Tesis doctoral de Andujar Sánchez Carmen Manuela
La tesis se divide en cinco capítulos bien diferenciados. en el capítulo 1, se han sintetizado distintos complejos fosfina borano (cfb) y se ha estudiado la reactividad de sus aniones frente a distintos electrófilos (haluros de alquilo y acilo, aldehídos, azidas y nitritos), lográndose incorporar una variada funcionalización en estos compuestos. por otro lado, se ha procedido a la descomplejación de los cfb anteriores por adición de excesos de aminas y se ha aprovechado esta reacción, para sintetizar fosfacenos a parir de cfb (reacción de staudinger), así como sus aductos de ciclocondensación en medio básico 1, 3-oxaza-4-fosfa-2-forin-2-óxidos. en el capítulo 2, se evalua la reactividad en medio básico de n-fosforilfosfacenos con iminas, éteres, isocianatos y nitrilos. Con estos últimos, se han obtenido los 2-óxidos de 1,2-dihidro-1,3-diaza-2*5, 4*5-2,4-difosforinas, compuestos análogos estructuralmente a las bases pirimidínicas, que han mostrado su actividad como agentes anticancerígenos (ic50 – 10-6 m). en el capítulo 3, se describen por primera vez de sustitución nucleófila aromática con n-fosforilfosfacenos, utilizando como electrófilos nitrovenceno, 1,3-dinitrobenceno, o-, m-, p-clorobenceno y o-, p-benzonitrilo. La adición de hmpa es imprescindible para favorecer la reacción con el nitrobenceno y o-benzonitrilo. Para los derivados elaborados y el 1,3-dinitrobenceno la adición de ddq incrementa el rendimiento del proceso. en el capítulo 4 se ha puesto a punto un método novedoso para producir la desaromatización de anillos bencénicos, por reacción de benzonitrilos con cfb metalados. El uso de hmpa es imprescindible para promover el proceso, ya que en su ausencia tiene lugar al adición [1,2] al grupo cn. Aplicando esta metodología se obtienen los productos de adición [1,6] mayoritariamente, cuya protonación con agua origina los 2-ciano-1,3-ciclohexadienos. La adición de proporciones varia
Datos académicos de la tesis doctoral «Aplicaciones sintéticas de aniones de complejos fosfina borano y fosforilfosfacenos«
- Título de la tesis: Aplicaciones sintéticas de aniones de complejos fosfina borano y fosforilfosfacenos
- Autor: Andujar Sánchez Carmen Manuela
- Universidad: Almería
- Fecha de lectura de la tesis: 28/03/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Fernando Lopez Ortiz
- Tribunal
- Presidente del tribunal: jose Fuentes moja
- mateo Alajarin ceron (vocal)
- vicente Gotor santamaría (vocal)
- enrique José Alvarez manzaneda roldan (vocal)