Tesis doctoral de Oscar Tutusaus Santandreu
Uno de los compuestos más importantes en la química de los clústeres de boro es un derivado del o-carborano, el dianión dicarbolluro, estructuralmente parecido al anión ciclopentadienuro (cp). En ambos casos existe una cara pentagonal con capacidades coordinantes, aunque por otro lado existe también una diferencia en la carga total del ligando. El objetivo del presente trabajo es estudiar rebajar la carga del dianión dicarbolluro en una unidad. los carboranos zwitteriónicos resultantes se estudiaron como posibles ligandos alternativos al cp. en primer lugar se han sintetizado y caracterizado un grupo representativo de carboranos zwitteriónicos, derivados del dianión dicarbolluro, incorporando un catión sulfonio o fosfonio situado en la posición 10 del clúster. posteriormente, se han sintetizado y caracterizado los correspondientes complejos de estructura semi-sandwich con rutenio y rodio y trifenilfosfina. Se ha estudiado su aplicación como catalizadores en varias reacciones de acoplamiento c-c. ambas familias de complejos han mostrado unas excelentes actividades en la catálisis de la ciclopropanación y en la polimerización atrp de olefinas, aunque en esta última el proceso de crecimiento del polímero no se da de forma controlada. Por otro lado, únicamente los rutenacarboranos han sido activos en la adición de kharasch, para los que se ha encontrado una relación entre el potencial redox del complejo y la actividad mostrada; los resultados han sido excepcionales, sobrepasando a los mejores catalizadores disponibles. también se han sintetizado una serie de complejos de tipo sandwich con varios metales de transición. El estudio de sus propiedades electroquímicas ha revelado que la capacidad electrodadora de estos ligandos es inferior a la del dicarbolluro y a la del cp. Se ha desarrollado un método computacional para calcular los perfieles energéticos de la rotación mutua de los clústeres completamente en meta
Datos académicos de la tesis doctoral «Clústers de bor icosaédrics alternatius al cp. les seves possibilitats en catalisi.«
- Título de la tesis: Clústers de bor icosaédrics alternatius al cp. les seves possibilitats en catalisi.
- Autor: Oscar Tutusaus Santandreu
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 26/09/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Francesc Teixidor Bombardo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: jaume Casabó i gispert
- alfonso Polo ortiz (vocal)
- d. Kennedy john (vocal)
- Masdeu bultó anna m. (vocal)