Tesis doctoral de Laura Crespi Serrano
Esta tesis se enmarca en el campo de la catálisis homogénea, concretamente en la síntesis de ligandos difosfito y catalizadores quirales para su posterior utilización en hidroformilación asimétrica de olefinas y productos naturales que sean precursores de fármacos enantioméricamente puros como el (s)-naproxeno o el ibuprofeno. hasta principios de la década de los 90 solamente los catalizadores de pt/sncl2 con difosfinas quirales, con 7 átomos en el anillo quelato, permitían obtener excesos enantioméricos importantes pero la actividad, quimio- y regioselectividad eran bajas. Desde los 90 a pesar de que se han evaluado una gran cantidad de ligandos para la hidroformilación catalítica asimétrica, solamente se han conseguido muy buenos resultados con rodio y el difosfito de unión carbide chiraphite (%ee= 90) y con la fosfina-fosfito (r,s)-binaphos (%ee=95), que forman quelatos de 8 miembros. recientemente en nuestro grupo se sintetizó y estudió el ligando difosfito (r)-ftabinfos, que forma anillos quelato de 16 miembros con rodio, contiene un esqueleto central con un fragmento espaciador isoftálico y produce %ee> 70 en la hidroformilación de vinilarenos. Su diastereoisómero (s)-ftabinfos no forma quelatos y consecuentemente produce sólo una ee marginal. Este resultado indica un efecto cooperativo en el ligando entre el centro estereogénico y el fragmento binaftílico. Al ser la primera vez que se utiliza un metalamacrociclo en un proceso estereoselectivo y haber obtenido buenos resultados, se propuso la síntesis y estudio de varios ligandos con la misma estructura que (r)-ftabinfos pero variando fragmentos. han sido obtenidos 8 nuevos ligandos, caracterizados y ensayados en la hidroformilación de estireno (olefina aromática) catalizada por complejos de rodio. Seis de ellos relacionados estructuralmente con el (r)-ftabinfos y 2 formados por un esqueleto de 4 carbonos, derivado del ácido tartárico y un fragmento fosfito binaftílico. Con lo
Datos académicos de la tesis doctoral «Hidroformilación asimétrica de olefinas con catalizadores de rodio y difosfitos metalamacrocíclicos«
- Título de la tesis: Hidroformilación asimétrica de olefinas con catalizadores de rodio y difosfitos metalamacrocíclicos
- Autor: Laura Crespi Serrano
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 28/02/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Juan Carlos Bayon Rueda
- Tribunal
- Presidente del tribunal: guillermo Muller javenois
- alfonso Polo ortiz (vocal)
- joan Suades ortuño (vocal)
- zoraida Freixa fernández (vocal)