Tesis doctoral de Noelia Martinez Espada
La tesis doctoral describe la síntesis de complejos nitruro heterometálicos de estructura abierta o cerrada tipo cubo. Los reactivos empleados son, el sistema organometálico [{ticp*(nh)}3(3-n)] (1) y el complejo tetranuclear [{ticp*}4(3-n)4] (cp* = 5-c5me5), y diversos derivados de elementos del grupo 11.Experimentalmente hemos comprobado que el complejo preorganizado (1) es un ligando tridentado capaz de incorporar, a través de los grupos imido, haluros y triflatos de cobre(i) y plata(i) para formar aductos de fórmula general [xm{(3-nh)3(ticp*)3(3-n)}], que en disolución se comportan como azaheterometalocubanos. Estos aductos y el complejo [{ticp*}4(3-n)4] pueden actuar también como bases de lewis a través de los ligandos nitruro (3-n) e incorporar diversos derivados de cobre(i), en un comportamiento químico sin precedentes para sistemas polinucleares de titanio. Los aductos del metaloligando 1 con cloruro de cobre o plata experimentan procesos de metátesis con derivados de litio (lir) y, dependiendo de la basicidad del grupo r utilizado, se produce la deprotonación más o menos controlada de uno de los grupos imido del sistema metalocubano, para dar nitruros mixtos moleculares que contienen titanio y cobre o plata. Por otro lado, especies dadoras como amoniaco, piridina, isocianuros y fosfanos pueden desplazar el oxoanión triflato de los aductos que lo contienen, para dar compuestos iónicos donde el catión es un azaheterometalocubano de titanio y cobre o plata. Cuando se utilizan bisfosfanos, es posible la construcción de sistemas constituidos por dos cubos unidos a través de estos ligandos bidentados.Todas las experiencias descritas en la memoria se han realizado bajo atmósfera inerte de argón utilizando técnicas de schlenk en una línea de vacío-argón o una «caja seca». Los complejos sintetizados son sólidos cuya caracterización se ha llevado a cabo mediante análisis elemental, espectrofotometría ir, y espectroscopía de rmn. En muchos casos, también fue posible realizar su estudio estructural mediante difracción de rayos-x de monocristal.
Datos académicos de la tesis doctoral «Nitruros moleculares de titanio con elementos del grupo 11«
- Título de la tesis: Nitruros moleculares de titanio con elementos del grupo 11
- Autor: Noelia Martinez Espada
- Universidad: Alcalá
- Fecha de lectura de la tesis: 02/06/2010
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Carlos Yelamos Sanchez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: María no Laguna castrillo
- lawrence rocco Falvello (vocal)
- María teresa Avilés perea (vocal)
- reyes Jiménez aparicio (vocal)