Tesis doctoral de Mateo Pérez Ana Concepción
En esta memoria se describen nuevos derivados semi-sándwuich de ti(iv) con ligandos ciclopentadienilo o indenilo que poseen un sustituyente etilo b-funcionalizado. Se estudia el comportamiento del sustituyente amiro, éter o fosfina de dichos ligandos en los nuevos complejos preparados, tanto en estado sólido como en disolución. Además, se ha descubierto una familia de precursores de catalizador semi-sándwich de titanio muy eficientes y regioselectivos para la hidroaminación intermolecular de alquinos. las reacciones de los complejos cpxticl3 (x=ch2ch2nme2 (n), ch2ch2ome (o), ch2ch2pph2 (p)) e indtticl3 (x=ch2ch2nme2 (n), ch2cj2ome (o)) con 1.0, 2.0 y 3.0 equivalentes de memgcl dan lugar a los derivados mono-, di- y trimetilo cpxtimecl2, indxtimecl2, cpxtime2cl, indxtime2cl, cpxtime3 e indxtime3, respectivamente. En estado sólido, el átomo dador del sustituyente x del lingado ciclopentadienilo o indenilo de estos ocmpuestos está enlazado débilmente al centro metálico y dispuesto transoide a un ligando metilo. en disolución, el grupo dador se disocia y se alcanza el equilibrio entre las especies hepta- y hexaxoordinadas. La fracción molar de la especie disociada aumenta a medida que lo hace el impedimento estérico alrededor del centro metálico y a medida que disminuye la afinidad del grupo dador de la cadena hacia el átomo de titanio (nme2 mayor ome = pph2). de acuerdo con esto, las reacciones de cpoticl3 con 3.0 equivalente de phch2mgcl, phmgcl y (p-tolil)mgbr conducen a los derivados cpotir3, con el sustituyente éter libre tanto en estado sólido como en disolución, igual que sucede en los complejos arilóxido cpotix3-n(oar)n (x=cl, ch3; n= 1-3) y en los propargilóxido cpotimen(ocph2c=ch)3-n (n=1,2). a diferencia de lso compuestos mencionados anteriormente, el grupo dador de la cadena alquílica en los complejos amido-imido {(2,6-ipr2c6h3)nh}cpxti{=n(2,6-ipr2c6h3)} (x=n,p), permanece coordinado al centro metálico tanto en estado como en dis
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevos complejos de titanio (iv) que contienen un ligando ciclopentadienilo o indenilo con un sustituyente funcionalizado: influencia del sustituyente en la hidroaminación catalítica de alquinos«
- Título de la tesis: Nuevos complejos de titanio (iv) que contienen un ligando ciclopentadienilo o indenilo con un sustituyente funcionalizado: influencia del sustituyente en la hidroaminación catalítica de alquinos
- Autor: Mateo Pérez Ana Concepción
- Universidad: Zaragoza
- Fecha de lectura de la tesis: 02/03/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Miguel ángel Esteruelas Rodrigo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: pascual Royo García
- ernesto de Jesús alcañiz (vocal)
- Antonio Otero montero (vocal)
- Parellada ferrer María dolores (vocal)