Tesis doctoral de González Marín Ana Isabel
Los resultados presentados en esta memoria confirman que el complejo os(h5-c5h5)cl(pipr3)2 es un producto de partida extraordinario para el desarrollo de la química de la unidad osmio ciclopentadienilo. La presencia de dos enlaces lábiles (os-cl y os-p) hacen de este derivado un precursor muy versátil, que ha permitido el estudio de una gran variedad de reacciones de activación y acoplamiento. se han preparado los complejos carbeno de osmio os(h5-c5h5)cl(=chph)(pipr2r) (r = ipr, -c(ch3)=ch2) que muestran un comportamiento ambivalente de fischer y schrock, ya que reaccionan frente a nucleófilos y electrófílos. Las reacciones de ambos compuestos con nucleófilos c-dadores dan lugar a acoplamientos carbono-fragmento orgánico. Sin embargo, existen marcadas diferencias en la naturaleza de los productos resultantes de la adición de h+, que depende del sustituyente r de la fosfina. Así, mientras la reacción del complejo de triisopropilfosfina con h+ conduce a un derivado h3-bencilo, la adición de h+ al compuesto de isopropenildiisopropilfosfina da lugar a un derivado hidruro-bencilciclopentadienilo. Las reacciones con tipf6 conducen a derivados hidruro-carbino. Estos complejos, por desprotonación con metóxido de sodio, generan las especies neutras os(h5-c5h5) (cph)(pipr2r) (r = ipr, -c(ch3)=ch2), que en presencia de metanol conducen a productos de acoplamiento carbono-oxígeno por adición del enlace o-h del alcohol al triple enlace os-c del carbino. la unidad osmio-ciclopentadienilo es también un soporte adecuado para la formación de fosfinas funcionalizadas. El ligando a-alquenilfosfina del complejo os(h5-c5h5)ci(=chph) {pipr2[c(ch3)=ch2]} se convierte en una a-alilfosfina a través de un intermedio osmafosfabiciclopentano, mediante una reacción de cicloadición [2+2] entre el doble enlace c-c de la fosfina y el doble enlace os-c del carbeno. La transformación osmafosfabiciclopentano-alilfosfina muestra que en presencia de una vacante de coordinación
Datos académicos de la tesis doctoral «Reacciones de activación de enlaces c-h y c-p y acoplamiento c-c y c-0 promovidas por complejos con la unidad osmio ciclopentadienilo.«
- Título de la tesis: Reacciones de activación de enlaces c-h y c-p y acoplamiento c-c y c-0 promovidas por complejos con la unidad osmio ciclopentadienilo.
- Autor: González Marín Ana Isabel
- Universidad: Zaragoza
- Fecha de lectura de la tesis: 13/03/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Miguel ángel Esteruelas Rodrigo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Juan Forniés gracia
- Mª carmen Puerta vizcaíno (vocal)
- José Gimeno heredia (vocal)
- Jiménez sanz Ana isabel (vocal)