Tesis doctoral de Garcia Sanchez Francisca Yolanda
Esta tesis describe la preparación, caracterización y estudio de la reactividad y propiedades fotofísicas de las primeras series de complejos de au(i) y au(iii) con el ligando (fluoren-9-iliden)metanoditiolato y sus derivados 2,7-di-tert-butil- y 2,7-bis(octiloxi)-sustituidos, y de ag(i), cu(i), cu(ii) y cu(iii) con el ligando 2,7-di-tert-butil-(fluoren-9-iliden)metanoditiolato. Se han obtenido también ditioato-complejos de au(i), ag(i) y cu(i). Los nuevos ligandos ditiolato presentan importantes diferencias con respecto a otros ligandos de este tipo previamente descritos, que se deben principalmente a su carácter fuertemente dador, lo que se manifiesta en su reactividad y propiedades fotofísicas. Las principales aportaciones son las siguientes: se describen complejos dinucleares de au(i) aniónicos o con fosfinas que se oxidan fácilmente por acción del oxígeno del aire, lo que constituye un raro ejemplo de oxidación atmosférica de au(i) a au(iii). Estas oxidaciones tienen lugar también rápidamente por reacción con el aceptor orgánico tetracianoquinodimetano (tcnq), formándose aductos de transferencia de carga en los que los ligandos (fluoren-9-iliden)metanoditiolato de un complejo de au(iii) actúan como dadores. Se trata de los primeros aductos de transferencia de carga de complejos con ligandos del tipo 1,1-etilenoditiolato. todos los complejos de au(i) son fotoluminiscentes y sus espectros de absorción y emisión han sido medidos y asignados. Las emisiones y absorciones de los ditiolato-complejos son de menor energía que las observadas en otros complejos análogos con ligandos 1,1-etilenoditiolato, debido a que el fuerte carácter dador de los ligandos (fluoren-9-iliden)metanoditiolato está asociado a una elevada energía de los orbitales del s y una menor diferencia energética homo-lumo. se describe una serie de complejos de plata con 2,7-di-tert-butil-(fluoren-9-iliden)metanoditiolato y diversas fosfinas. La naturaleza tetranuclear de
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis y propiedades de complejos de oro, plata y cobre con ligandos (fluoren-9-iliden)metanoditiolato«
- Título de la tesis: Sintesis y propiedades de complejos de oro, plata y cobre con ligandos (fluoren-9-iliden)metanoditiolato
- Autor: Garcia Sanchez Francisca Yolanda
- Universidad: Murcia
- Fecha de lectura de la tesis: 23/11/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Jose Vicente Soler
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Juan Fornies Gracia
- María Teresa Avilés Perea (vocal)
- Elena Lalinde Peña (vocal)
- María Cristina Lagunas Castedo (vocal)