Tesis doctoral de Gabriel Garcia Fernandez
La presente tesis doctoral aborda el estudio de la reactividad de ligandos difosfinocetenimina simétricos, (pph2)2c=c=nr, y no simétricos, (pr2)(pph2)c=c=nr, coordinados en complejos de manganeso(i), así como la generación del metaladifosfinocarbeno [ru(cntbu)4{(pph2)2c:}]2+ y el estudio de su reactividad con bases diversas. El tratamiento de los complejos que contienen los ligandos difosfinocetenimina con bases próticas como aminas, alcoholes o tioles, conduce a la formación de nuevos ligandos difosfina con grupos funcionales de tipo endiamina, enaminoéter o enaminotioéter sobre el átomo de carbono central de la difosfina. La reacción de dichos complejos con aminas y alcoholes propargílicos, o con haloaminas y haloalcoholes origina procesos de ciclación intramoleculares que propician la formación de nuevos grupos funcionales sobre el ligando difosfina del tipo imidazolina y oxazolina, o imidazolidina y oxazolidina, respectivamente. Por su parte, la reacción de las difosfinoceteniminas coordinadas con el organomagnesiano funcionalizado brmgch=c=ch2 genera diferentes grupos funcionales sobre el ligando difosfina (alenilo, alquinilo interno o terminal y quinolina), dependiendo del sustituyente sobre el átomo de nitrógeno de la cetenimina y de los ligandos auxiliares en el complejo. Por otro lado, la extracción del yoduro con sales de plata en el complejo [ru(cntbu)4{(pph2)2c-i}]+ permite genera el carbeno [ru(cntbu)4{(pph2)2c:}]2+ , que es altamente electrofílico y puede ser atrapado con distintas bases, como piridina o tioéteres, formando los correspondientes iluros estables. Dicho carbeno muestra también su capacidad para activar enlaces o-h y s=c, en el h2o y s=c=net, en condiciones suaves generando los complejos [ru(cntbu)4{(o=pph2)(pph2)ch2}]2+ y [ru(cntbu)4{(pph2)2c=s}]2+ , respectivamente.
Datos académicos de la tesis doctoral «Reactividad de ligandos difosfina y difosfinometanuro funcionalizados en complejos de manganeso(i) y rutenio(ii)«
- Título de la tesis: Reactividad de ligandos difosfina y difosfinometanuro funcionalizados en complejos de manganeso(i) y rutenio(ii)
- Autor: Gabriel Garcia Fernandez
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 10/10/2008
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Francisco Javier Ruiz Pastor
- Tribunal
- Presidente del tribunal: victor Riera gonzález
- Fernando Villafañe gonzález (vocal)
- félix angel Jalón sotés (vocal)
- Marta Elena Gonzalez mosquera (vocal)