Adición conjugada estereocontrolada. desde el uso de auxiliares quirales hasta la organocatálisis asimétrica (asymmetric conjugate addition form chiral auxiliaries to organocatalysis)

Tesis doctoral de Efraim Reyes Martín

En el trabajo de investigación que se presentará se ha realizado un estudio pormenorizado de la estereoselectividad de la reacción de adición conjugada y de la reacción de adición conjugada/alfa-alquilación, sobre lamidas alfa,beta-insaturadas derivadas del aminoalcohol seudoefedrina, con el objetivo de desarrollar una nueva metodología para el acceso de ácidos y alcoholes alquil-ramificados. Así, se ha comprobado que dicho auxiliar aminoalcohólico, (s,s)-(+)-seudoefedrina, ejerce una buena inducción 1,5 en la adición conjugada de reactivos organolíticos y que además, el intermedio de tipo enolato puede ser convenientemente atrapado, bien por un protón (adición conjugada) o bien por un electrófilo externo de tipo haluro de alquilo (adición conjugada/alfa-alquilación), observándose en ambos casos altas estereoselectividades. Con las condiciones de reacción optimizadas se ha puesto a punto la síntesis de una gran variedad de amidas beta-alquil y alfa-beta-dialquilsustituidas las cuales se han transformado en productos de interés como son ácidos carboxílicos y alcoholes primarios, así como de un producto natural. asimismo, se ha desarrollado una metodología eficaz y sencilla para la obtención de aductos de tipo michael llevando a cabo la reacción en condiciones aminocatalíticas y empleando el aminoalcohol l-prolinol. En este caso, se ha optimizado la reacción de tipo michael entre aldehídos y un nitroalqueno funcionalizado, lo que ha permitido la obtención de productos de elevado interés. por último, se ha estudiado el mecanismo de la reacción aldólcia oragnocatalítica en la síntesis de derivados de azúcares y policétidos observándose un proceso de tipo dykat catalizado por l-prolina.

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Adición conjugada estereocontrolada. desde el uso de auxiliares quirales hasta la organocatálisis asimétrica (asymmetric conjugate addition form chiral auxiliaries to organocatalysis)«

  • Título de la tesis:  Adición conjugada estereocontrolada. desde el uso de auxiliares quirales hasta la organocatálisis asimétrica (asymmetric conjugate addition form chiral auxiliaries to organocatalysis)
  • Autor:  Efraim Reyes Martín
  • Universidad:  País vasco/euskal herriko unibertsitatea
  • Fecha de lectura de la tesis:  07/11/2006

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • Badia Urrestarazu M. Dolores
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: Mendoza sanz Javierde
    • sergio Castilon miranda (vocal)
    • rosa María Claramunt vallespí (vocal)
    • erik Adolfsson hans (vocal)

 

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