Tesis doctoral de Guillermo Alberto Fernandez De Troconiz Vaquero
En esta memoria, en primer lugar se describe la preparación sencilla y eficiente de ¿-enaminofosfonatos fluorados utilizando ¿-cetofosfonatos y acetato amónico como productos de partida.Después, se han desarrollado dos metodologías sintéticas complementarias para la síntesis de ¿-aminofosfonatos fluorados. La reducción con hidruro de cianuro y sodio (nabh3cn-zncl2) en presencia de cloruro de zinc proporciona el isomer anti como product mayoritario, mientras que la hidrogenación catalítica permite la obtención de los ¿-aminofosfonatos en la configuración syn.Además, la preparación de las iminas fluoradas ¿,¿-insaturadas desde los enaminofosfonatos mediante la rección de horner-wadsworth-emmons también ha sido estudiada. El comportamiento de estos derivados ha sido estudiado frente ha una gran cantidad de agentes nucleófilos, lo que permite la síntesis de una gran cantidad de derivados fluorados tanto cíclicos como acíclicos.Respecto a la adición de los agentes nucleófilos, parece extrapolarse una relación entre el tamaño del nucleófilo y la adición regioselectiva sobre la imina ¿,¿-insaturada. Así, los nucleófilos pequeños suelen dar reacciones de adición 1,2 (control cinético), mientras que nucleófilos más voluminosos suelen dar reacciones de adición 1,4 (control termodinámico)han sido preparados con éxito muchos compuestos acíclicos, siendo importantes intermediaries sintéticos en química orgánica y en la preparación de compuestos biológicamente activos como por ejemplo ¿- y ¿-aminonitrilos fluorados, ¿-aminoésteres y enaminas fluoroalquiladas desde las iminas fluoradas ¿,¿-insaturadas.Finalmente, se han obtenido muchas familias de compuestos de gran interés en química médica como por ejemplo 3,4 dihidropiridonas, 3,4 dihidro-2-aminopiridinas, 3,4-dihidropirimidonas, triazinane-2-4-dionas y tetrahidropirimidonas utilizando 1-azadienos fluorados como productos de partida en reacciones de adición 1,2 y reacciones conjugadas.
Datos académicos de la tesis doctoral «Fluorinated alfa,beta-unsaturated imines as versatile tools for the preparation of acyclic and cyclic derivatives«
- Título de la tesis: Fluorinated alfa,beta-unsaturated imines as versatile tools for the preparation of acyclic and cyclic derivatives
- Autor: Guillermo Alberto Fernandez De Troconiz Vaquero
- Universidad: País vasco/euskal herriko unibertsitatea
- Fecha de lectura de la tesis: 10/09/2013
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Ana María Ochoa De Retana Mendibil
- Tribunal
- Presidente del tribunal: gregorio Asensio aguilar
- esther Dominguez perez (vocal)
- María Jesús Pérez pérez (vocal)
- claudio Dalvit — (vocal)