Tesis doctoral de José María Montenegro Martos
En esta tesis doctoral, se presentan los resultados del estudio de la transferencia electrónica fotoinducida en una serie de sistemas electrón a-s-d basados en el n-óxido de isoquinolina como aceptor electrónico, un anillo de benceno sustituido con grupos dadores como dador de electrones y un espaciador alquílico que aumenta en longitud desde un etileno hasta un propileno. Los estudios fotofísicos se realizaron en medio neutro y ácido. Los espectros de emisión son muy similares mostrando una doble emisión de fluorescencia en medio ácido. Excitando a ¿exc 330 nm se observa la banda de emisión local del cromóforo de n-óxido de isoquinolina (le) con máximo a 380 nm. Excitando a > 360 nm, se observa una segunda banda a 500 nm, correspondiente a la emisión desde un estado excitado de transferencia de carga (ct). La fotolisis de estos sistemas conduce a dos productos de reacción principales: fotodesoxigenación para obtener la isoquinolina de partida y fotohidroxilación. se preparó la serie homóloga en la cual se introduce un enlace amida en el espaciador con dos objetivos principales: aumentar la rigidez del sistema y usar el enlace amida como un sistema de conexión-desconexión donde el aceptor electrónico pueda ser reutilizado en ciclos de reacción consecutivos. Sintetizamos diversos sistemas incrementando la longitud del espaciador, basándonos siempre en la estructura de 1-isoquinolina carboxamida, para obtener derivados donde a y d estén separados a 3, 4 y 5 enlaces. En medio ácido se observa una doble emisión de fluorescencia. Se realizaron los estudios fotoquímicos en medio ácido observándose producto de desoxigenación en todos los casos y para los compuestos con separación de 4 enlaces entre a y d se producen productos de hidroxilación en el anillo dador de manera regioselectiva, obteniendo en ambos casos el producto de hidroxilación en posición orto grupo hidroxilo o metoxilo. se han estudiado los cambios en la emisión de fluorescencia (llamados outputs) de sistemas a-s-d con diferentes receptores, tras la adición de distintas especies químicas (llamadas inputs) como pueden ser ácidos, bases o metales alcalinos o alcalinotérreos frente a las que estos receptores son selectivos. Estas interacciones producen cambios en la emisión de fluorescencia que pueden estudiarse desde la lógica booleana para desarrollar sistemas y puertas lógicas moleculares. Los cambios en la emisión de fluorescencia nos permite definir diferentes sistemas como son una puerta inh y dos sistemas más complejos para uno de los modelos estudiados. Para otro de los modelos, la combinación de un sistema inh y un xor origina un half-subtractor a través del cual es posible desarrollar un sistema molecular reversible, restringido al caso donde la emisión de fluorescencia está activa, siendo este comportamiento una buena aproximación para obtener un sistema molecular totalmente reversible. El último sistema estudiado se puede definir como un 1:2 demultiplexer, un interruptor molecular que dirige una señal input a dos outputs diferentes, dirigidos por un dígito control.
Datos académicos de la tesis doctoral «Transferencia electronica fotoinducida basada en aceptores tipo n-oxidos de isoquinolinas: procesos oxidativos radicalarios y operadores logicos moleculares«
- Título de la tesis: Transferencia electronica fotoinducida basada en aceptores tipo n-oxidos de isoquinolinas: procesos oxidativos radicalarios y operadores logicos moleculares
- Autor: José María Montenegro Martos
- Universidad: Málaga
- Fecha de lectura de la tesis: 05/03/2010
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Rafael Suau Suarez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josep Font cierco
- Fernando Jorge Da silva pina (vocal)
- Mª consuelo Jiménez molero (vocal)
- nathan d Macclenaghan (vocal)