Tesis doctoral de Cristina Elena Petrisor
Se han preparado y caracterizado nuevos complejos cloro amidosililciclopentadienilo de titanio y circonio con un ligando ciclopentadienilo mono-sustituido [m(5-c5h4sime2-¿ntbu)(5-c5h4r)cl] (r = h, m = zr (7); r = sime3, m = ti (8), m = zr (9); r = sime2ch2ch=ch2, m = ti (10), m = zr (11)) y los complejos cloro amidosililciclopentadienilo de circonio con un ligando ciclopentadienilo di-sustituido [zr(5-c5h4sime2-¿ntbu){5-c5h3-1-sime2r-3-sime3}cl] (r = cis-+trans-ch=chch3 (17), r = ch2ch=ch2 (18)). también se han preparado y caracterizado los complejos hidruro de circonio [zr(5-c5h4sime2-¿ntbu)(5-c5h4r)h] (r = h (19), r = sime3 (20)) y el zirconaciclo [zr(5-c5h4sime2-¿ntbu)(5-c5h4sime2ch2ch2-1-ch2)] (21), a partir de la reacción de los correspondientes derivados cloro con nahbet3. En la reacción de preparación del complejo 21 se ha detectado la formación de los derivados hidruro [zr(5-c5h4sime2-¿ntbu)(5-c5h4sime2ch2ch=ch2)h] (22) y [zr(5-c5h4sime2-¿ntbu){5-c5h4sime2(trans-ch=chch3)}h] (23) como especies intermedias del proceso. además, se han sintetizado y caracterizado los complejos alquilo de titanio y circonio con un ligando ciclopentadienilo mono-sustituido [m(5-c5h4sime2-¿ntbu)(5-c5h4r)x] (x = ch3, r = h, m = ti (27), m = zr (28); r = sime3, m = ti (29), m = zr (30); r = sime2ch2ch=ch2, m = ti (31), m = zr (32); x = bn, r = sime2ch2ch=ch2, m = zr (33)) y los complejos metilo amidosililciclopentadienilo de circonio con un ligando ciclopentadienilo di-sustituido [zr(5-c5h4sime2-¿ntbu){5-c5h3-1-sime2r-3-sime3}cl] (r = cis-+trans-ch=chch3 (35), r = ch2ch=ch2 (36)). El tratamiento de disoluciones en c6d6 de los complejos alquilo 32 y 33 a 120 ºc conduce a la formación de los nuevos compuestos [zr(5-c5h4sime2-¿ntbu){5-c5h4sime2(trans-ch=chch3)}x] (x = me (37), bn (38)) con el fragmento alilo isomerizado. El mecanismo del proceso se ha estudiado mediante cálculos teóricos y experimentos de marcaje isotópico. Los complejos cloro 11 y 18 evolucionan en cdcl3 a 140 ºc hacia la formación de los derivados zr(5-c5h4sime2nxtbu)(5-c5h4sime2ch2ch=ch2)cl2] (41) y [zr(5-c5h4sime2nxtbu){5-c5h3-1-sime2(ch2ch=ch2)-3-sime3}cl2] (42). los complejos hidruro 19 y 20 y el zirconaciclo 21 se han utilizado como catalizadores en la isomerización de olefinas. el derivado hidruro 19 y los complejos metilo 27 y 28 se han empleado como catalizadores de deshidropolimerización del fenilsilano. el derivado hidruro 19 y los complejos metilo 27-29 y dimetilo 34 y 43 han sido probados como catalizadores en la hidrosililación de olefinas. los complejos alquilo 32 y 33 y del derivado cloro 11 se han estudiado en procesos de hidrosililación intramolecular.
Datos académicos de la tesis doctoral «Complejos amidosililciclopentadienilo de titanio y circonio con un anillo ciclopentadienilo mono- y di-sustituido. catalizadores en procesos de isomerización de olefinas y formación de enlaces si-c y si-si«
- Título de la tesis: Complejos amidosililciclopentadienilo de titanio y circonio con un anillo ciclopentadienilo mono- y di-sustituido. catalizadores en procesos de isomerización de olefinas y formación de enlaces si-c y si-si
- Autor: Cristina Elena Petrisor
- Universidad: Alcalá
- Fecha de lectura de la tesis: 17/06/2011
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Tomás Cuenca Agreda
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josé Gimeno heredia
- Manuel Gómez rubio (vocal)
- montserrat Gómez simón (vocal)
- Miguel ángel Esteruelas rodrigo (vocal)