Tesis doctoral de Martín Julián Luis Francisco
En el presente trabajo se ha estudiado la reactividad de fragmentos metálicos del grupo 10 que presentan una o dos vacantes coordinativas con diferentes moléculas insaturadas (co, alquenos y arenos). Esto ha permitido hacer un estudio comparativo de las propiedades del enlace m-ligando a lo largo del grupo 10. como sustratos metálicos con dos vacantes coordinativas se han elegido los fragmentos «m(c6f5)2» (m= ni, pd y pt), mientras que la coordinación a fragmentos metálicos con una única vacante coordinativa se ha llevado a cabo con el sustrato neutro de pt «pt(c6f5)2(co)» y con fragmentos metálicos aniónicos [m(c6f5)- (m = ni, pd, pt). la coordinación de diferentes tipos de olefinas y arenos al fragmento «pt(c6f5)2 (co)» nos ha permitido estudiar la influencia de diferentes efectos estéricos y electrónicos del ligando en su enlace con el metal. además la síntesis de la familia de complejos [nbu4][m(c6f5)3(-2-c2h4)] (m =ni, pd, pt) permite comparar la diferente estabilidad del enlace m-etileno a lo largo del grupo. ésta, de acuerdo con algunos cálculos teóricos recientes, se ha estimado que disminuye drásticamente en el orden pt > pd > ni. en este trabajo también se ha ensayado la reactividad del fragmento «cis-ni (c6f5)2» con otros ligandos insaturados monodentados (co y cntbu) distintos de sistemas orgánicos que se unen al metal a través de la densidad electrónica – (alquenos y arenos). Se ha conseguido sintetizar el complejo cis-[ni(c6f5)2(co)2]. Este complejo es el primer dicarbonil-derivado de ni(ii) que se conoce, y con su síntesis se ha conseguido una serie sin precedentes de dicarbonil-derivados para los tres metales del grupo 10. como conclusión, se ha presentado la reactividad de fragmentos ácidos de metales del grupo 10 con una y dos vacantes coordinativas frente a ligandos insaturados, observándose diferente disponibilidad electrónica del fragmento metálico en función de la carga global y del tipo de ligando. en los caso
Datos académicos de la tesis doctoral «Coordinación de moléculas insaturadas a centros ácidos de metales del grupo 10.«
- Título de la tesis: Coordinación de moléculas insaturadas a centros ácidos de metales del grupo 10.
- Autor: Martín Julián Luis Francisco
- Universidad: Zaragoza
- Fecha de lectura de la tesis: 07/07/2005
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Juan Forniés Gracia
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Carlos Bayón Juan
- pilar García María (vocal)
- tomás Cuenca (vocal)
- milagrosq Tomás (vocal)