Tesis doctoral de Villar Martinez M. Desamparados
El presente trabajo describe la síntesis y reactividad de complejos indenilo, ciclopentadienilo y pentametilciclopentadienilo de rutenio(ii) que contienen ligandos alquenilfosfina. en el capítulo 1 se describen complejos con ligandos alquenilfosfian con distintos modos de coordinación. Se han estudiado las propiedades hemilábiles de estos ligandos, realizando para ello medidas cinéticas en algunos de sus derivados y estudiando su comportamiento frente a distintos reactivos. El tamaño del anillo quelato formado influye tanto en la hemilabilidad el ligando alquenilfosfina correspondiente, como en la reactividad de sus derivados. el capítulo 2 se ha dedicado al estudio de la reacción de activación de alcoholes propargílicos. Este proceso transcurre a través de un complejo alenilideno intermedio, en el cual se produce una reacción de cicloadición [2+2]intramolecular, de forma regio- y diastereoselectiva. Estos complejos catiónicos pueden ser disprotonados fácilmente, dando lugar a derivados ciclobutenilidenos. Por otra parte, se ha estudiado también la reacción con diazoalcanos que conduce a sistemas nitrogenados bicíclicos, a través de una cicloadición [3+2]dipolar entre el diazocompuesto y el doble enlace del ligando fosfina. finalmente, en el capítulo 3 se ha estudiado la reactividad de complejos alquenilfosfina derivados de [ru(5-c5h5)(mecn)3][pf6] u [ru(5-c5me5)(mecn)3]-[otf] frente a alquinos terminales, alcoholes propargílicos y alenos. Estas reacciones conducen a diferentes productos de acoplamiento c-c entre el doble enlace de la alquenilfosfina y el sustrato instaurado, dando lugar de manera regioselectiva a complejos con fosfina diénica coordinadas. Además, se han preparado algunos complejos 2-aleno en un proceso quimio- y regioselectivo.
Datos académicos de la tesis doctoral «Reactividad de complejos alquenilfosfina de rutenio (ii) frente a sustratos insaturados. reacciones de cicloadición y de acoplamiento cc«
- Título de la tesis: Reactividad de complejos alquenilfosfina de rutenio (ii) frente a sustratos insaturados. reacciones de cicloadición y de acoplamiento cc
- Autor: Villar Martinez M. Desamparados
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 19/12/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- María Pilar Gamasa Bandrés
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josé Gimeno heredia
- lawrence rocco Falvello (vocal)
- pablo Espinet rubio (vocal)
- angel Esteruelas Miguel (vocal)