Tesis doctoral de Margarita Gómez González
La tesis doctoral, estudia la reactividad de las especies organometálicas de ir(iii) del tipo 3-iridaciclopentenos, en concreto, utilizando fundamentalmente como ligando auxiliar el co. Dependiendo del grado de sustitución que presente el dieno, se comparará aprovechando la metodología desarrollada en química orgánica para los alquenos y adaptándolas al doble enlace existente en nuestros compuestos se han llegado a una serie de conclusiones: 1,- los derivados 3-iridaciclopentenos que presentan como coligandos el anión hidrotris(3,5-dimetilpirzolil)borato y el grupo carbonilo se han mostrado capaces de experimentar reacciones típicamente orgánicas. En los casos susceptibles de comprobación: hidroboración, exposidación, ciclometilación etc.: Los reactivos atacan por la cara exo menos impedida estéricamente. 2,- se ha encontrado que los nucleófilos de tamaño pequeño atacan a la 3-iridaciclopentanona por la cara endo, aparentemente más impedida estéricamente. 3,- las formas enólica de lairida-2,3-dicetona y del irida-diacilcarbinol sintetizados en esta tesis doctoral están muy desfavorecidas desde el punto de vista cinético, debido probablemente a la dificultad de abstraer un protón de los grupos metileno unidos al metal. 4,- se ha sintetizado una 2-metilen-3-iridaciclobutanona que experimenta fácilmente la reacción de exposidación electrofílica con perácido, a pesar de tratarse de una enona conjugada. 5,- la reacción de wolff de un irida-2,3-cetodiazocicloalcano transcurre con contracción del anillo siendo la migración del metal al carbeno generado la ruta preferida en este proceso. 6,- los compuestos carbonílicos sintetizados en esta memoria son susceptibles de activación fotoquímica mediante exposición a la luz ultravioleta. este proceso expulsa al ligando co dela esfera de coordinación del metal y en el caso del as 3-iridaciclopentanonas se obtienen iridafuranos como consecuencia de la reorgan
Datos académicos de la tesis doctoral «Reactividad de metalaciclos de iridio (iii) con el ligando tpme2«
- Título de la tesis: Reactividad de metalaciclos de iridio (iii) con el ligando tpme2
- Autor: Margarita Gómez González
- Universidad: Sevilla
- Fecha de lectura de la tesis: 09/06/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Manuel López Poveda
- Tribunal
- Presidente del tribunal: ernesto Carmona guzmán
- inmaculada Fernández fernández (vocal)
- Pérez romero pedro j. (vocal)
- el-wahabi Khiar (vocal)