Tesis doctoral de Juan Guerrero Leal
En esta tesis se recogen los siguientes resultados: en primer lugar, hemos sintetizado la primera familia de perfluoroalquil-complejos de rh(i) mediante las siguientes reacciones: (a) por reacción entre fluoro-complejos del tipo [rhf(cod)(pr3)] y perfluoroalquil-(trimetil)silanos se forman perfluoroalquil-complejos del tipo [rh(rf)(cod)(pr3)], con elevadas conversiones cuando r = arilo. (B) por reacción, en una sola etapa, del hidroxo-complejo [rh(oh)(cod)]2 con ligandos l (l = xync, pmeph2 o pme2ph), y el perfluoroalquil-(trimetil)silano correspondiente se obtienen los perfluoroalquil-complejos de rh(i) del tipo [rh(rf)l3]. (C) por reacciones de adición y sustitución de ligandos sobre los perfluoroalquil-complejos de rh(i) mencionados en a) y b). En segundo lugar, por reacción de adición oxidante de mei, n-c4f9i o cf2=cfi sobre algunos de los complejos de rh(i) anteriormente citados, se han aislado los primeros ejemplos de complejos de rh(iii) con un ligando ch3 y otro cf3, dos ligandos perfluoroalquilo o el complejo [rh(cf3)(cf=cf2)i(cnxy)(pph2me)2], el primer complejo con un ligando trifluorometilo y otro trifluorovinilo unidos a un mismo metal de transición. A continuación, hemos preparado los compuestos [rh(cp*)(cf3)(ph)(pr3)] (r = me, ph) (cp* = pentamentil ciclopentadienilo), que son los primeros complejos descritos de rh(iii) del tipo taburete con un ligando perfluoroalquilo y un ligando arilo. Finalmente se ha aislado el complejo [rh(cp*)i(ch2ch2-c6f5)(pme3)], resultado de la inserción formal de la unidad (rh-ch2ch2) en el enlace i-c6f5. Por otro lado, no hemos observado reacciones de inserción de co, isocianuros, olefinas, o alquinos en el enlace rh-rf. Esta baja reactividad está de acuerdo con el comportamiento observado generalmente en los perfluoroalquil-complejos de metales de transición, que ha sido atribuido a factores cinéticos y termodinámicos.
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis, caracterización y reactividad de nuevos perfluoroalquil-derivados de rodio.«
- Título de la tesis: Síntesis, caracterización y reactividad de nuevos perfluoroalquil-derivados de rodio.
- Autor: Juan Guerrero Leal
- Universidad: Murcia
- Fecha de lectura de la tesis: 16/05/2008
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Vicente Soler José Jesús
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Juan Forniés gracia
- l. James stuart (vocal)
- Antonio Guirado moya (vocal)
- María del carmen Ramirez de arellano sanchez (vocal)