Tesis doctoral de Saioa Diosdado Migueltorena
La presente tesis ha tenido como objetivo desarrollar nuevas metodologías asimétricas y catalíticas que permitan solventar algunos de los problemas que se presentan en la formación de fragmentos 1,3-difuncionalizados, particularmente en la adición de fosfonoacetatos, malonatos y sulfonilacetonitrilos a grupos azometino de forma estereoselectiva.Los resultados obtenidos para cada una de estas reacciones se hayan recogidos en dos capítulos independientes:- adición de fosfonoacetatos y malonatos a iminas.- Adición catalítica y asimétrica formal de acetonitrilo a iminas.En concreto, se ha desarrollado la reacción de mannich directa entre el malonato de tiofenilo y azometinos, en ausencia de promotores, obteniéndose así compuestos íY-amino carbonílicos con muy buenos rendimientos mediante una metodología sencilla.Por otro lado, se ha descrito una nueva familia de catalizadores orgánicos bifuncionales de tipo ureidopeptídico con grupos aminal y una urea, como dadores de enlaces de hidrógeno, y de una amina terciaria como base de brí¸nsted. Posteriormente, se ha demostrado, la utilidad de los catalizadores de tipo ureidopeptídico para promover transformaciones catalíticas eficaces: la reacción tipo mannich entre n-boc iminas y aril sulfonilacetonitrilos obteniéndose íY-aminonitrilos altamente enantioenriquecidos. La metodología descrita constituye la primera aproximación organocatalítica eficaz que permite la obtención de íY-aminonitrilos no sustituidos en posición ¿.
Datos académicos de la tesis doctoral «Adición de fosforoacetatos, malonatos y sulfonilacetonitrilos a iminas. desarrollo de bases de bronsted bifuncionales, ureidopéptido-cinchona«
- Título de la tesis: Adición de fosforoacetatos, malonatos y sulfonilacetonitrilos a iminas. desarrollo de bases de bronsted bifuncionales, ureidopéptido-cinchona
- Autor: Saioa Diosdado Migueltorena
- Universidad: País vasco/euskal herriko unibertsitatea
- Fecha de lectura de la tesis: 16/12/2013
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Claudio Palomo Nicolau
- Tribunal
- Presidente del tribunal: esther Lete exposito
- anna Roglans ribas (vocal)
- enrique Aguilar huergo (vocal)
- María dolores Pérez meiras (vocal)