Tesis doctoral de Marisa Mena Cervigón
Las lepadinas son alcaloides de origen marino de interesantes propiedades farmacológicas aislados entre 1991 y 2002 de los ascidios tunicados clavelina lepadiformis, didemmum y aplidium tabascum. su estructura se caracteriza por contener un esqueleto cis-decahidroquinolínico trisustituido con un grupo metilo en c-2, un grupo hidroxilo libre o esterificado en c-3 y una cadena lateral en c-5. en la presente tesis doctoral se han estudiado tres estrategias sintéticas diferentes par ala síntesis de cis-decahidroquinolinas enantiopuras, que pudiesen ser utilizadas como intermedios avanzados en la síntesis de lepadinas: * aminociclaciones de 3-aminociclohexenonas. * reacciones de expansión de ciclo en octahidroindoles. * amonociclaciones de 4-(3-aminnoalquil) dihidroanisoles. con estas metodologías se han aislado y caracterizado dieciocho cis-decahidroquinolinas, algunas de ellas plausibles intermedios para el acceso a las lepadinas. en la primera aproximación se han obtenido decahidroquinolinas trisustituidas enantiopuras por aminociclación reductiva intramolecular. Si bien la estereoquímica obtenida no es la adecuada para la síntesis de lepadinas la metodología puede ser aplicable a la síntesis de otros alcaloides tales como trans-195a o 5-epi-trans-243ª y alcaloides relacionados aislados de la piel de anfibios. en la segunda aproximación se han obtenido decahidroquinolinas 3-hidroxisustituidas por expansión de ciclo de octahidroindoles 2-hidroximetilsustituidos en condiciones termodinamicas, y decahidroquinolinas 2-metil ,3-hidroxidissustituidas por expansión de ciclo de octahidroindoles 2-(1-hidroxietil)sustituidos en condiciones cinéticas. en la tercera aproximación se han obtenido decahidroquinolinas 2-metil,3-hidroxidisustituidas pro aminociclación de 4-(3-aminoalquil)dihidroanisoles enantiopuros provenientes de la reducción de birch de homotiraminas. Los compuestos obtenidos contienen la es
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis estereoselectiva de cis-decahidroquinolinas: intermedios avanzados para el acceso a las lepadinas«
- Título de la tesis: Síntesis estereoselectiva de cis-decahidroquinolinas: intermedios avanzados para el acceso a las lepadinas
- Autor: Marisa Mena Cervigón
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 10/07/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Josep Bonjoch Sese
- Tribunal
- Presidente del tribunal: rosa María Ortuño mingarro
- Alberto Avenoza aznar (vocal)
- domingo Gómez-pardo (vocal)
- pere Romea García (vocal)