Tesis doctoral de Jesús Díaz álvarez
En esta tesis se demuestra la participación de estructuras tautoméricas en las propiedades de los compuestos mesoiónicos, tomando como ejemplo las 2-alquiltioisomí¼nchnonas. el desarrollo del trabajo comienza con la exploración de una nueva síntesis general y sencilla de 2-alquiltioisomí¼nchnonas y, posteriormente, con el estudio espectroscópico y computacional de los eventuales equilibrios tautoméricos (y atropisoméricos) que pueden mostrar. Se describe un equilibrio tautomérico general entre los sistemas de 2-alquiltioisomí¼nchnonas y 2-alquilidén-1,3-tiazolidín-4-onas, que es observable espectroscópicamente en disolución. La cristalización de tiazolidinas puras ha permitido su caracterización en estado sólido. por otra parte, cuando la estructura incluye sustituyeres n-arílicos orto-disustituidos, se observa también rotación restringida en torno a este enlace. cuando se hacen reaccionar con haluros de alfa-haloácidos tioformanilidas, en lugar de tiocarboxanilidas, para acceder así a tioisomí¼nchnonas no sustituidas en la posición 2, se obtienen en cambio tioimidas mixtas en la que se ha producido la acilación del nitrógeno, y que no evolucionan a tioisomí¼nchnonas en las condiciones de reacción. también hemos estudiado la reactividad de 2-alquiltioisomí¼nchonas en relación con diversos objetivos. las 2-alquiltioisomí¼nchonas reaccionan generando uniones c-c con electrófilos como cloruros de acilo alifácticos, isocianatos e isotiocianatos, para dar 2-acil, 2-carboxamido- ó 2-tiocarboxamido-alquilidén-1,3-tiazolidín-4-onas, respectivamente. En contraposición reaccionan con cloruros de acilo aromáticos produciendo 2-diacilmetiltioisomí¼nchonas. además, con bromo genera una halohidrina. las 2-alquiltioisomí¼nchnonas reaccionan también con nucleófilos como alcoholes, tioles, ácidos carboxílicos, etc. El resultado de la reacción puede racionalizarse en proceso que se inician con la adición al doble enlace 3
Datos académicos de la tesis doctoral «Tautomería y reactividad de 2-alquiltioisomÁ¼nchnonas«
- Título de la tesis: Tautomería y reactividad de 2-alquiltioisomÁ¼nchnonas
- Autor: Jesús Díaz álvarez
- Universidad: Extremadura
- Fecha de lectura de la tesis: 06/02/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Reyes Babiano Caballero
- Tribunal
- Presidente del tribunal: jose Fuentes mota
- pedro Cintas moreno (vocal)
- Fernando Cossío mora (vocal)
- José Albertino figueiredo (vocal)