Tesis doctoral de Wladimiro Diaz Villanueva
En la mayor parte de las reacciones de oxidacion-reduccion biologicas catalizadas por enzimas un equivalente de ion hidruro es transferido desde el substrato dador a un aceptor electronico. Las enzimas que catalizan estas reacciones pueden ser flavoproteinas o bien enzimas dependientes de nucleotidos de la piridina. en las flavoproteinas la accion catalitica depende del conezima fad y su reactividad esta asocidad al anillo de isoaloxazina. En las enzimas dependientes de derivados de la piridina la actividad esta asociada al conezima nad+. el objetivo del presente trabajo ha sido analizar el mecanismo electronico de la transferencia formal de ion hidruro en reacciones redox de estos coenzimas. En este estudio se pueden distinguir tres grupos de calculos: 1. En una primera fase se han estudiado las estructuras electronicas de las moleculas modelo isoaloxazina y nicotinamida asi como los estados de oxidacion que pueden surgir como consecuencia de los diferentes mecanismos electronicos alternativos par ala reaccion de transferencia formal de ion hidruro. 2. La segunda fase se ha centrado en los requerimientos estructurales y energeticos del mecanismo de transferencia de ion hidruro y la naturaleza electronica de la particula. Para ello se han estudiado las reacciones de isoaloxazina y nicotinamida con tres substratos: tetrahidruro de boro, metanolato y metilamina. Para cada una de estas reacciones se ha localizado una estructura de transicion. Las estructuras de los complejos precursor y sucesor se han estimado construyendo el camino intrinseco de reaccion a partir de la geometria del punto de silla. 3. En la tercera fase y siguiendo un procedimiento muy similar al anterior, hemos estudiado el mecanismo de reduccion de isoaloxazina por 1,4-dihidronicotinamida. los resultados obtenidos han sido analizados con la finalidad de interpretar algunos aspectos del mecanismos catalitico de la glutation reductasa. todos los calcu
Datos académicos de la tesis doctoral «Aspectos estructurales, energeticos y mecanismos electronicos de la transferencia de ion hidruro en reacciones modelo de los pares redox fad/fadh- y nad+/nadh.«
- Título de la tesis: Aspectos estructurales, energeticos y mecanismos electronicos de la transferencia de ion hidruro en reacciones modelo de los pares redox fad/fadh- y nad+/nadh.
- Autor: Wladimiro Diaz Villanueva
- Universidad: Universitat de valéncia (estudi general)
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1996
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Aullo Reverte Josep M.
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Francisco Tomás Vert
- Josep María Lluch López (vocal)
- Orlando Tapia Olivares (vocal)
- Juan Manuel Andres Bort (vocal)