Tesis doctoral de Abdellah Anhari
La a-alquilación de compuestos b-dicarbonilicos es un importante proceso en sintesis organica para la formacion de enlaces carbono-carbono. Para impedir la formacion de productos de o-alquilacion y mejorar la produccion de los productos de c-alquilación se recurrió a la reaccion de los complejos metalicos principalmente de co(ii), co(iii) y cu(ii) de compuestos b-dicarbonilicos sencillos, como la pentano -2-4-diona con los haluros de alquilo. la reducción electroquimica de los acetilacetonatos de metales de transición:fe(acac)3,co(acac)2,co(acac)3 y cu(acac)2 ha sido estudiada por voltametria ciclica, coulombimetria y electrolisis. Los mecanismos de estos compuestos se han determinado en dmf, acn,dcm y dce. La separacion, purificacion y analisis de los productos finales nos ha permitido la deteccion de un producto nunca detectado en la reduccion de co(acac)2 y co(acac)3y que es el tetrabutilamonio de tris(acetilacetonato) de co(ii): coii(acac)3nbu4 y que se puede formar en los dos casos según las ecuaciones siguientes: coii(acac)2+1é ——>[co(acac)2] [coi(acac)2]- +coii(acac)2—->coi(acac)+[coii(acac)3] [co(acac)3]+nbu4——-> [co(acac)3]nbu+4 coiii(acac)3+1é——–> [co(acac)3] [co(acac)3+nbu4——–> co[(acac)3]nbu4+ esta sal se analizo por hrmn, ir y ae y se comparó con una muestra sintetizada según una metodica descrita en la bibliografia. El voltagrama de co(acac)2 y co(acac)3. Su reduccion lleva a la formacion del acetilacetonato y del cobre metalico. a continuación se estudio la reacción de alquilación de estos complejos reducidos electroquimicamente y co ii (acac)3nbu4 con diferentes haluros de alquilo a temperaturas suaves de 40º c en acd y dmf. Excepto el 1-bromoadamantano y iodobenceno todos los haluros utilizados dan un rendimiento aceptable,ademas el 4-o2nphch2c1 que nunca ha reaccionado en quimica convencional ahora da un buen rendimiento en producto de dialquilacion en
Datos académicos de la tesis doctoral «Contribucion electroquimica al estudio de las reacciones de alquilación de compuestos beta-dicarbonilicos con haluros de alquilo«
- Título de la tesis: Contribucion electroquimica al estudio de las reacciones de alquilación de compuestos beta-dicarbonilicos con haluros de alquilo
- Autor: Abdellah Anhari
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 05/05/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Iluminada Gallardo García
- Tribunal
- Presidente del tribunal: marcial Moreno mañas
- enric Brillas (vocal)
- anna Roglans ribas (vocal)
- jean Pinson (vocal)